Патент ссср 190292
l9O292
Союз Советских
Социалистических республик
Зависимый от патента №
Кл. 12о, 23/03
Заявлено 08Х11.1964 (№ 910345/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 16.Х11.1966. Бюллетень ¹ 1
МПК С 07с
УДК 547.279,4.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
Иностранная фирма «Сосьете Насиональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ПОЛИСУЛЪФИДОВ
Известно получение диалкпловых полисульфидов действием серы ня соответствующий меркаптан в присутствии спирта и щелочного агента.
С целью повышения выхода полисульфидов, предложено применять в качестве щелочного агента алифатический амин с 2 — 6 атомами углерода в количестге 0,01 — 5% от веса меркаптана, спирт берут в количестве 0,5—
10 вес. % и процесс ведут при нагревании до
150 С.
Пример 1. В реактор с несколькими трубками, снабженными системой перемешивания и холодильником, вводят, г:
Сера 512 (16 г атом), 94,5%-ный трет-додецилмеркаптан (8 моль), главная примесь которого состоит из, г:
Тетрапропилен 1,712
Триэтиламин 22 (0,18 моль)
Метанол 110 (3,44 моль) .
Отношение амина к меркаптану + сера равно 1 вес. % и к метанолу 5 вес. %.
Сразу после добавки при комнатной температуре смеси метанола и триэтиламина реакция начинается со значительным выделением
Не$. Приблизительно в течение 30 мин получают 100 г Нз$, после чего выделение ее замедляется. Для интенсификации процесса смесь нагревают до перегонки метанола и доводят до температуры около 70 С, прн которой выдерживают до полного прекращения выделения Н $ (около 30 мин). Затем обратный холодильник заменяют дистилляционной
5 и нагревают все до 100 C с тем, чтобы дистиллировать метанол и часть трнэтиламина. Для полной очистки продукта о триэтилами:a его нагревают до 110 — 115 С и продувают водяным паром. Во время этой
10 обработки удаляют также большую часы тетрапропиленя, содержащегося в исходном меркаптане. Очистку заканчивают продувкой током азота пли любым другим газом, не действующим на продукт, для полного удаления
15 из него следов воды.
Превращение меркаптана в полисульфнд количественное. Полученный полисульфид обладает очень слабым давлением паров Не$, слегка мутен. Для его очистки продукт обра20 батывают при 80 С в течение 1 — 3 тас. Затем фильтруют при 80 C с 0,5% животного угля и 0,1% Ха.$0 для понижения вязкости и повышения скорости фильтрования. Полученньш таким образом полисульфид представляет
25 собой прозрачную жидкость, очень вязку;о, с легкой хкелто-золотой окраской. Продукт абсолютно свободен от Н $ и меркаптапя.
При обработке сернокнслый натрий служит абсорбептом воды, а животный уголь — для
3О удаления растворенного Не$. Совместное упо190292
Пример 2. В условиях, меру 1, проводят реакцию с
Актилмеркаптан
Сера
Триэтиламин
Метанол идентичных привеществами, г:
146 (1 моль)
64 (2 атома)
0,9
Составитель И. Кривошеина
Редактор Л. Г. Герасимова Техрсд T. П. Курилко Корректоры: T. Н. Костикова и Е. Ф. Полионова
Заказ 4337/3 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретеиий и открытий ирн Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 гребленне этих двух продуктов позволяет получать свободный от H S и в то же время совершенно прозрачный продукт.
Характеристика полученного продукта следующая: по 1,5473; d4 1,0131.
Найдено, /о. .$31,8.
Вычислено теоретически для (Са,Hв;).2,S,-„ о/о 32 1
«Доктор тест» отрицательный; мол. вес найденный 470, теоретический для (Ст Нв,-),$в
498.
Температура начала разложения 185 С.
Продукт нагревают в течение 30 мин при
70 С и еще 30 мин реакция идет без нагрева.
Отбирают предполагаемое количество Н $.
После этого полученный продукт охлаждают и отстаивают для выделения полисульфида из метанола. Затем полисульфид извлекают при
100 С током азота в колонне, заполненной кольцами Рашига. Полученный продукт содержит Н,$. Для полной очистки продукт обрабатывают животным углем и сульфатом натрия, как указано в примере 1.
Мол. вес продукта найденный 360, вычисленный 386. Значение мол. веса соответствует пентасульфиддиоктилу.
Пример 3. В способ изготовления согласно примеру 2 применением 80 г серы (2,5 г атом) получают полисульфид, средний состав которого близок к (СзНат) вS,„-.
Пример 4. Заменяя триэтиламин и-бутиламином и начиная реакцию при 55 С, получают аналогично описанному в примере 1 с теми же результатами, однако с малым количеством, не преобразованный в полученной смеси меркаптан.
Пример 5. Аналогичные примеру 1 результаты получают с этанолом вместо метанола и 2 /, ди-п-пропиламина.
Пример 6. Проводят реакцию при 45 С
5 с использованием, г: трет-Гексадецилмеркаптан (2 моль) 5!7
Сера (3,12 г атом) 100 в присутствии диэтаноламипа 8
10 изобутанола 30
По истечении 1,5 час повышают температуру до 108 С вЂ” до начала дистилляции изобутанола — в течение 0,5 час, затем реакцию продолжают, как указано в примере 1. Сред15 ний состав полисульфида близок к (C
Пример 7. Способ приготовления аналогичен описанному в примере 1 с дооавлением
20 к 8 моль трет-бутилмеркаптапа (720 г) и и-пропанола вместо метанола. Получают полисульфид, содержащий 57 вес. о/о серы с молекулярным весом 267. Это указывает на то, что продукт состоит из смеси 80 /о пентасуль25 фида и 20 /о тетрасульфида ди-трет-оутила.
Продукт получают с выходом 98,5 /о, считая на использованный меркаптан.
П р имер 8. Как в примере 3, но метанол заменяют 7 г додеканола, что приводит к то30 му же результату с незначительно пониженным выходом (около 95 /о).
Предмет изобретения
Способ получения диалкиловых полисуль35 фидов с содержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 12 действием серы на соответствующий меркаптан в щелочной среде в присутствии алифатического спирта, отличаюцийья тем, что, с целью увеличения выхода поли40 сульфидов, в качестве щелочного агента используют алифатический амин, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, в количестве 0,01 —5 /о от веса меркаптана, а спирт берут в количестве 0,5 — 10 вес. /о и процесс ведут при
45 нагревании до 150 С.
