Способ получения дихлорвинилалкил (арил)овых эфиров 1-окси- 2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОУСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Саеетскни

Социалистических

Республик

">341313 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено19.06.70 (21) 1450681/23-4 ()M. Кл. с присоединением заявки М

С 07 F 9/32

Государственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй н открытий (23) Приоритет

3) УДН547.26 118. . 07 (088. 8) Опубликовано 15,0 779. Бюллетень Йо

Дата опубликования описания 150779 (72) Авторы изо ретеиия д.О.таубе, В.Х.Юделевич, Б.A. Вовси и Б.И. Ионин (71) 3aSSWe11S Ленинградский химико-фармацевтический институт (5 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРВИНИЛАЛКИЛ(АРИЛ) ОВЫХ

ЭФИРОВ 1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФИНОВОЙ

КИСЛОТЫ

2 — 05

206-207

9,26 52,1 9,16 52,5 15

-С2 Н5

8i66 50 4 8t75 50,2

352,5

Изобретение касается синтеза новых фосфорорганических соединений— дихлорвинилалкил(арил)овых эфиров

1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислотю — общей формулы (он) сн — сс1, R0 — Р

« », - о-е 10 где R — алкил, арил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, Предлагаемый способ является новым, так как вследствие отщепления

НН СВ происходит фосфинатфосфонатная перегруппировка и образуются дихлорвиниловые эфиры, которые дополнительно этерифицируются спиртом.

Способ состоит в том, что соль гипофосфористой кислоты, например гипо.фосфит аммония, подвергают взаимодействию с хлоралем в молярном соотношении 1:2 при нагревании желательно . до 80-100 С в среде соответствующего органического растворителя, например, спирта, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример . 4,98 r (60 ммоль) сухого гипофосфорита аммония и 17,68г (120 ммоль) хлораля в 20 мл этилового спирта нагревают при 85 С с обратным холодильником и мешалкой в течение 1 ч, затем температуру поднимают до 95 С, выдерживают 15 мин. смесь охлаждают и фильтруют. Фильтрат упаривают наполовину, оставляют на несколько часов. и Фильтруют. Оба осадка тщательно промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

Получают 6,3 г (30%) продукта. В таблице приведены аналогично полученные соединения и их константы.

34 313

Продолжение таблицы

Выход, %

209-2 10

213-214

366,5

3 1

C4 Hg

-С,Н

380,5

223 (с разложением) 7,05 43,0 7,44 42,6 9

416,5

-Н = Н -Р=7,2 Гц, 4

6 = 4,06 м,д.;

88, =- 1,06 м.д.

Формула изобретения

Составитель К.Билевич

Редактор Л.Письман Техред Л.Алферова Корректор В.Синицкая

Заказ 4114/62 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

Структуру полученных продуктов устанавливали на основании данных элементарного анализа, ИК-спектров и спектров ЯМР Н и двойного H- P резонанса. В ИК-спектрах всех соединений отсутствует поглощение в области 2300-2400 см, характерное для Р-Н связи, при этом спектры содержат полосы поглощения при 32253240 см (О-Н) и 1620-1630 см < (С=С).

ЯМР-спектр соединения (R=C<Нз) снят в диметилсульфоксиде на приборе РЯ-2305 СКБ AII AH СССР (60 МГц).

Э

01) С- СН(ОН}, С, С= СН- О О-СН,— М, l дм = 4,66 м.д.; Н -Р— 4,8 Гц, - a = 440 M- .; H -Р— 6 8 Гц

8,41 48,3 8,46 48,5 48

8,11 47,1 8,15 46,7 54

1. Способ получения дихлорвинилалкил (арил)овых эфиров 1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфиновой кислоты, отличающийся тем, что

25 соль гипофосфористой кислоты, например гипофосфит аммония, подвергают взаимодействию с хлоралем в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании и молярном со30 отношении 1:2 с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 80-100 С.