Способ получения органхлорпроизводны) 9,10-дисила-9,10-ди гидроантрацен а!.л-'пд1[н111с-т[х*^;г!егбиблиотекаягг.м- чг'зъл

О П И С А Н И Е 29070I SOSea a ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.Х.1969 (J% 1370567/23i4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.1.1973. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл. С 07j 7/12

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения Е. А, Чернышев, С. А. 1Цепинов, Н. Г. Комаленкова и Л. Н, Шамшин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНХЛОРПРОИЗВОДНЫ

9,10-ДИСИЛА-9,10-ДИ ГИДРОАНТРАЦЕНА

Q

Qi

8 НК„С1,, 8т н а

15 где R — алкил или арил; и=--0 илн 1, Изобретение относится к области .получения производных 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена — кремнийсодержащих гетероциклических соединений, построенных исключительно из ароматических ядер и силиленовых групп опщей формулы

Эти соединения являются новым классом кремнийорганических гетероциклических мономеров, способных к гидролизу по связям

Si — С1 с последующей поликонденсацией образующихся силанолов.

Предлагаемые мономеры могут быть использованы в качестве одного из компонентов получения силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с повышенной термической стабильностью. Способные к гидролизу производные 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена в литературе не описаны.

Имеются литературные данные о получении металлоорганическим синтезом приведенной выше гетероциклической системы, имеющей у атома кремния лишь инертные заместители—

5 углеводородные радикалы.

Предлагаемый способ получения органхлорпроизводных 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена заключается в том, что ортохлорфенилорганохлорсиланы общей формулы где R — алкил или арил; n=0 или 1 подвергают пиролизу в газовой фазе,при 500 — 700 С и времени пребывания в реакционной зоне

20 10 — 100 сек.

Пиролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубу, нагретую до 500 — 700 С со скоростью, обеспечивающей время пребыва25 пия его в реакционной зоне в пределах 10—

100 сек.

Пример 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (длина 600 лтм, внутренний диаметр 24 мм), нагретую до 605 С, рав30 номерно подают в течение 120 мин 70 г

290701

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Техред Т. Ускова Корректор Л. Новожилова

Редактор T. Ларина

Заказ 664 2 Изд. № 202 Тираж 523 Подписное

ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская няб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (0,33 моль) о-хлорфенилдихлорсилана. На выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получено

65 г светло-коричневого конденсата. Образования кокса в заметной степени не происходило.

При атмосферном давлении отогнано около

1 г фракции с т. ки п. 50 — 60 С вЂ” четыреххлористый кремний и 34 г фракции с т. кип.

195 — 2! 5 С вЂ” смесь исходного о-хлорфенилдихлорсилана с фенилтрпхлорсиланом. o/o Cl— гидро низ 48,4; 47,9; о/о Н„<тив 0,0603

Остаток разогнан на следующие фракции:

1) с т. кип. 80 — 105 С/1 мм — в основном о-хлорфенилтрихлорсилан в количестве 7 г;

2) с т. кип, 110 — 142 С/1 мм — дифенилдихлорсилан в количестве 6 г;

3) с т. кип. 145 — 165 С/1 мм в количестве

11 г, Сl — гидролиз 36,9; 37,2;

4) кубовый остаток 5 г.

Фракция 3 при стоянии закристаллизовалась. Кристаллы перекристаллизованы из н-октана и возогнаны в вакууме. Получено

9 г 9,9,10,10-тетрахлор-9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена — белые иглы с т. пл. 166—

167 С. Выход 17 /о. /о Cl — тидролиз 40,19;

40,33. Cl —,гидролиз вычислена для Сд Нз

Я4С14 40,50.

Пример 2. В пустую кварцевую трубку (размеры даны в примере 1), нагретую до

650 С, подают 70 г (0,33 моль) о-хлорфенилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время контакта реагентов в реакционной зоне 30 сек. Получают 60 г конденсата. Наблюдается заметное коксование. Конденсат разгоняют при атмосферном давлении. Выделено 2 .г фракции с т. кип. 55 — 62 С вЂ” четыреххлористый кремний и 38 г фракции с т. кип. 200 †2 С вЂ” смесь исходного о-хлорфенилдихлорсилана с фенилтрихлорсиланом, o Сl — гидролиз 48,5; 48,9. Выход фенилтрихлорсилана увеличивается по сравнению с примером 1 с 50 до 60 . Остаток разогнан на следующие фракции:

1) с т. кип. 85 — 100 С/1 мм в количестве

7 г — о-хлорфенилтрихлорсилан;

2) с т. кип. 105 — 140 С/1 мм в количестве

5 г — дифенилдихлорсилан;

3) с т. кип. 150 — 175 C/1 мм в количестве

10 9 г.

Фракция кристаллическая. После перекристаллизации из н-октана и возгонки получено

8 г 9,9,10,10-тетрахлор-9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена с т. пл. 166 С. Выход 14 .

1s С целью доказательства структуры 9,9,10, 10-тетрахлор-9,10-дисила - 9,10 - дигидроантра|цена, полученного в примерах 1 и 2, проведено восстановление его с LiA1H4 в среде абсолютного серного эфира с образованием

20 9,10-дисила-9,10-дигидроантрацена с т. пл.

92,5 С.

Элементарный анализ.

Найдено, /о. С 68,43, 68,05; Н 5,88, 5,74;

Si 26,01, 25,94.

25 Вычислено для С,зН LES ig, /о . С 67,90;

Н 5,69; Si 26,41.

l-lя„„, найдено, /о. 1,905) 1,890; вычислено

1,898.

Строение синтезированного соединения под30 тверждается также спектрами ПМР и ИК.

3s Способ получения органхлорпроизводных

9,10-дисила-9,10-,дигидроантрацена, отличиюи1ийся тем, что ортохлорфенилорганохлорсиланы подвергают пиролизу в газовой фазе при 500 †7 С и времени контакта от 10 до

40 100 сек с последующим выделением целевого продукта известными методами.