Способ получения алкилхлорсиланов
ОП И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
256272
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 25.111,1966 (№ 1064343/23-4) с присоединением заявки ¹ 1064342/23-4
Приоритет
Опубликовано 11.Х1.1969. Бю7.7стень М 35
Дата опубликования описания 13.I"ñ.1970
Кл. 12о, 26/03
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 071
УДК 547.245т222.07 (088,8) вторы изобретения С. А. Голубцов, В В. Пономарев, А. С. Шапатин, Б. А. QJIQBHA,, М. А. Еаерец, Э. С. Стародубцев, Г. H. Кондрашева н Г. И.! Красцовым .
E .; ; .;;i0! АA
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ
Изобретение относится к области получения основного вида кремнийорганических мономеров — алкилхлорсиланов.
Известный способ получения метилхлорсиланов состоит в деструкции метилхлорполисиланов, содержащихся в кубовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, хлористым водородом при 600 — 700 С.
С целью повышения выхода наиболее ценных а,лкилхлорсиланов предлагается кубовые остатки подвергать каталитической деструкции при 300 — 600 С с использованием в качестве катализаторов металлов, например алюминия, цинка или кремния, лучше в присутствии хлоридов этих металлов, а также водорода, хлористого алкила, метана или отходящих газов производства алкилхлорсиланов прямым синтезом.
П р им ер 1. В течение 1 час в трубку, заполненную алюминиевой проволокой, при
420 С подают смесь абгазов прямого синтеза— метилхлорсиланов (6 л/час) и 30 г кубового остатка с т. кип. выше 100 С. В кубовом остатке предварительно растворяют 5 вес. о хлористого алюминия. Продукты реакции конденсируются в приемнике, охлаждаемом смесью сухой лед — ацетон. После отгонки метилх7орсиланов остаток возвращают на повторную деструкцию. Отогнанная смесь метилхлорсиланов (14 г), по данным анализа методом газо-жид!костной хроматографии, имеет следующий состав, о/с. Нв$1С1з 2,5; HSIC4 1,5; (СНз) «SIHCI 1,5; СНз$1НС1з 14; $1С1б 0,3; (СНз) з$1СI 10; СНз$1СIз 30; (СНз) $1СIе 40.
В таблице (опыты 1 — 7) приводятся экспе.
5 риментальные данные, полученные при проведении аналогичных опытов в различных условиях при постоянной скорости подачи полисиланов, равной 30 г/час.
Полученные в этих опытах непрореагировав10 шие кубовые остатки были смешаны и повторно обработаны по методике, описанной выше.
Состав продуктов повторной обработки приведен в опыте 7.
Пример 2. 50 г кубового остатка прямо15 го синтеза этилхлорсиланов с т. кип. выше
140 С подают со скоростью 30 г/час в нагретую до 420 — 440 С стальную трубку, заполненную алюминиевой проволокой.
Прямотоком B трубку подают водород со
20 скоростью 7 л/час. Конденсат собирается в приемник, охлаждаемый смесью сухого льда с ацетоном.
При разгонке полученного конденсата вы25 де 7IIIOT 10 г смеси !eTI!.7- 11 этилх,70pCII.72!7173 следующего состава, 1)!о.
Метилхлорсиланы около 10
Этилдихлорсилан
Смесь этилтрихлорсилана и диэтилхлорсилана 17
Диэтилдихлорс илан 60
256772
Состав продуктов реакции, „ превращения
Условия синтеза (СН,) 231НС(СН,HSiCI (CH.,),SiCl (СН,),SiCI, СН381С13 опыта
Н, (15 л/час, 400 С) AI+- AICI, (5%-ный раствор) .
Н,(6 л/час, 420 С) Alp AICI, (5>,-ный раствор) .
Н, (бл/час, 50 ОС) AI+AICI, (5;„-ный раствор) .
H (6 л/час, 450oC) Ai
А1 — 450 С)
СН„(7 л/час, 430 С) AI .
Н2(6 л/час, 420 — 460 С) 2,6
23,9
22,8
41,6
1,5
28
3,1
2,8
5,4
1,1
1,2
5,8
17,8
13,4
3,3
3,8
19,2
28
40,8
45,8
43,3
36,7
5,9
2,9
3,4
4,5
3,4
39,4
35,2
46,3
42,2
32,2
66
31
28
16,5
Предмет изобретения
46,5
Коррскгоры; Л. Корогод и М. Коробова
Техрсд Л. В. Куклина
Редактор Ильина
Заказ 700/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове|е Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
Пример 3. В условиях примера 1 осуществляют превращение 30 г кубового остатка прямого синтеза этилхлорсиланов при 500 С в течение 1 час. Скорость подачи водорода
6 л/час. При разгонке полученного конденсата выделяют 7,2 г смеси метил- и этилхлорсиланов следующего состава, %:
Метилхлорсилан около 10
Этилдихлорсилан 10
Этилтрихлорсилан и диэтилхлорсилан
Диэтилдихлорсилан
После отделения мономерных этилхлорсиланов от образовавшегося после реакции конденсага непрореагировавшие полимерные продукты вновь пропускают через трубку с металлическим алюминием, Операцию повторяют до почти полного превращения кубового остатка.
1. Способ получения алкихлорсиланов деструкцией полисиланов, содержащихся в ку5 бовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов, кубовые остатки подвергают каталитической деструк10 ции в присутствии металлов, например алюминия, цинка или кремния.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлоридов металлов.
15 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии водорода, хлористого алкила, метана или отходящих газов производства алкилхлорсиланов прямым синтезом.
