Способ получения кремнийорганических простых галоидэфиров
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
259883
Союз С08ВТсКМх
Социалистичвскил
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12Х111.1968 (№ 1266133/23-4) Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки № 1266134/23-4
Приоритет
МПК С 07f
УДК 547.413.3 27 128. .07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 22.Х11.1969, Бюллетень № 3 за 1970
Дата опубликования описания 20Л .1970
Авторы изобретения
М. Ф. Шостаковский, H В. Комаров, Л. П. Вахрушев и Н. Ф. Чернов
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
ПРОСТЫХ ГАЛОИДЭФИРОВ
Изобретение относится к области получения кремнийорганичесиих соединений, а именно кремн ийарганических простых галоидэфиров.
Известен способ получения простых галоидэфиров взаимодействием олефинов с йодом, ок|исью ртути и спиртом или этиленхлоргидрином или с N-галоидамидами ат спиртом ил и этиленхлоргидрином.
Предлагается способ получения кремнстйорганических простых галоидэфиров, основанный на том, что вин илсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртути и спиртом или этиленхлоргидр ином или с N-галоидамидами (бензолсульфодибромамстдом, N-бромсукц|иним идо vl) и спиртом или этиленхлорпидрином с последующим выделением целевого продукта известными способам и. Выход достигает 80%.
Взаимодействие кремнийорганических олефинов (винилоиланов) с указанными реагентами в литературе не описано. Этим способом получают новые кремн ийорган ические простые галоидэфиры, которые могут быть использованы для производства различных замещенных кремнийорганических виниловых эфиров, являющихся потенци альными мономерами.
Пример 1. Р-Триэт илоилил - р - йодэтилметиловый эфир.
К суспензии 6,0 г окиси ртути в 10 мл метилового спирта и 7,1 г триэтилвинилсилана пр|ибавляют 11,0 г кристаллического йода в течение 2 «ас при 20 С. Осадок йодной;ртути
5 отфильтровывают, промывают небольшой порцией межвидового спирта. Фильтрат разбавляют холодной водой и отделяют выпавший йодэфир. Последний промывают водой .и cy IIIат сульфатом магния.
При перегонке получают 10,5 г (70%) ве. щества с т. кип. 77 C/1,5; п 1,5030;
d4 1,3070; МКо найдено 67,99; вычислено
68,06.
Найдено, %: 1 42,12.
С,Н,ЯО1.
Вычислено, o/p. 1 42,26.
П р и м ер 2, P - Триэтилсилил - P - бромэтилметиловый эфир.
К раствору 7,1 г триэтилвинилсилана в
30 ил метилового спирта прибавляют порц иями 5,9 г бензолсульфодибромамида при 10—
15 С. Раствор перемешивают 1 «ас при 20 С, разбавляют водой и экстрагируют бензолом (ЗХ10). Экстракт сушат сульфатом магния.
Растворитель отгоняют, остаток отделяют от выпавшего осадка и перегоняют. Получают
3,5 г (40%) вещества с т. кип. 65 — 66 С/
1 л1 и / т. ст.; п Р 1 4790 d4 1 1442 МЯо най30 дено 62,10; вычислено 62,88.
259883
Найдено,
СтвНа ЯОВгС1.
Вычислено, в/II. Br 26,49; С1 11,76.
Предмет и зоб ретен ия
Составитель М, Макаров
Текред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 961 16 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Н айдено, >/0. С 42,76; Н 8,39; Si 10,82;
Br 31,54.
СвНатЯОВг.
Вычислено, /о. С 42 67; Н 835; Si 11,10;
Br 31,55. П р и м ер 3. P - Триэтилсилил - Ц -бромхлордиэтиловый эфир.
К раствору 7,1 г тр иэтилвинилсилана в
25 мл этиленхлоргидрина при 60 С прибавляют порциями 11,0, г N-бромсукциним ида в течение 3 час. Раствор перемешивают 1 час и добавляют 3 г йодистого калия и 5 мл уксусной кислоты в 500 мл воды. Продукты реакци и промывают раствором гипосульфита и экстрагируют эфиром (ЗХ20). Эфирные,вытяжки сушат хлористым кальцием.
При .перегонке получают 10,5 г (70 /о) вещества с т. KIHII. 104 С/1 им рт. ст.; п ро 1,4952;
d 4 1,2361; МКо найдено 71,45; вычислено
72,35.
10 Способ получения кремн ийорганических простых галоидэфиров, отличающийся тем, что вин илсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртути и cIIIHpTQM или этиленхлоргидр ином ил и с N-галоидамидами, на15 пример бензолсульфодибромамидом, N-бромсукц инимидом, и спиртом или этиленхлоргидрином с последующим выделением целевого продукта известными пр иемами.
