Способ получения сложных эфиров ш-силилзамещенных спиртов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

250909

Союз Советских

Социалистических

Республик

" 4 ВЗПАИ

i П,т, ТЕНТ110

Ti ХНИЧ С",g

БИБЛИОТЕУ4

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.Ч.1958 (№ 1243730 23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.Ч111.1969. Б1оллетень ¹ 27

Дата опубликования описания 23.1.1970

Кл. 12о, 26/03

МПК С Oif

УДК 547.25 128.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения В. Ф. Миронов, Н, С. Федотов, И. Г. Рыбалка и В. Л. Козликов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ю-СИЛ ИЛ ЗАМЕ ЩЕН Н Ь1Х СП И РТОВ

Изобретение относится к области получения кремнийорганичесиих мономеров типа

R C13 и ЯР ОСИ

1!

0 где Q — алкил, алкенил, арил или группы — R — C — С1; — R — C — К; SiRn С13

И !!

0 0 — У" SiR Cb

Riv — алкил, арил, R, R", R " — алкиле|н, R" — фенилен.

Известен способ получения мономеров типа

SiR 0CR взаимодействием гидрохлор силанов ! I

0 с эфирами непредельных кислот в присутствии платинохлори стоводородной кислоты.

Для расширения ассортимента, конечных продуктов предлагается алкил- или арилгалоидсилаоксациклоалк общей формулы (Rç)ä С1з и Si — СН, 1 — (С 1-1 з) л подвергать взаимодействию с хлорангидридами различных карбоновых кислот при нагревании до 100 †3 С.

Пример 1. В двухгорлую колбу емкость|о

25 ил, снабженную обратным холодильником и термометром, помещают 6,1 г (0,05 моль)

1,1-диметил-4 - метил-2-окси - 1 - силациклопен5 тана и 9,4 г (0,05 люль) хлорангидрида 4-диметилхлорсилилм асляной кислоты. Реакционную смесь греют в течение 1 час до температуры 253С. При перегонке в вакууме продуктов реакции получают 14 г (90,5% )

10 3-диметилхлорсилил-2-метил-пропилового эфира 3-диметилхлорсилилмасляной кислоты с г. кип. 123 — 128 С/2 1l è рт. ст.; H D 1,4606;

d4 1,0408.

П р им ер 2. В условиях примера 1 нагревают 9,5 г (0,05 люль) 1,1-диметил-3,4-бензо2-окса-1-силациклогептана и 10 г (0,05 люль) хлорангидрида 4-диметилхлороилилмасляной кислоты. Температура в конце опыта 252 С.

Получают 12,1 г (62% ) 2-((3 -диметилсилил)пропил)-фенилового эфира 3-диметилхлорсилилм асляной кислоты с т. кип. 165—

170 С/1,5 мл рт. ст.; np 1,5008; d4 1,0802.

П р.и м ер 3. В условиях примера 1 нагре25 вают 3,3 г (0,025 моль) 1,1-диметил-1-сила-2оксациклогекса на с 5 г (0,025 люль) хлорангидрида 4-диметилсилилмасляной кислоты в течение 1 час. Температура в конце опыта

250 С. Получают 5,5 г (66,3% ) 4-диметил3Q хлорсилилбутилового эфира 4-диметилхлор250909

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техред Л. К. Малова

Корректор Л. В. Юшина

Редактор С. Лазарева

Заказ 3778/5 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 силилмасляной кислоты с т. кип. 156—

158 C/3 мм рт. ст.; dD 1,4625; п4 1,0445.

При м е р 4. В условиях примера 1 нагревают 10,9 г (0,08 моль) 1-метил-1-хлор-1-сила2-оксациклопентана и 16,4 г (0,08 моль) хлорангидрида 3-метилдихлорсилилпропионовой кислоты в течение 1 час. Температура в конце опыта 151 С. Получают 12,6 г (46,1Я>)

4-метилдихлорсилилпропионового эфира 3-метилдихлорсилилпропионовой кислоты с т. кип.

147 — 148 С/2 мм рт. ст.; по 1,4705; d4 1,2324.

Пр им ер 5. В условиях примера 1 нагревают 12,3 г (0,11 моль) 1,1-диметил-1-сила2-оксациклопентана и 11,2 г (0,11 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты в течение

2,5 час. Температура в конце опыта 113 С.

Получают 11,1 г (47,2%) 4-диметилхлорсилилпропилового эфира метакриловой кислоты с т. кип. 82 С/2 мм рт. ст.; и о 1,4514;

d4 1,0096.

П р им ер 6. В условиях примера 1 нагревают 20,5 г (0,18 моль) 1,1-диметил-1-сила-2оксациклопентана и 17,9 г (0,09 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты в течение

1 час (температура в конце опыта 193 C).

Получают 13,4 г (47,6%) 4-диметилхлорсилилпропилового эфира хлорангидрида терефталевой кислоты ic т. кип. 172 — 4 С/1 мм рт. ст.; пг> 1,5235; d4 1,1963 и 8,4 г (2190«) бис-4-диметилхлорсилилпропилового эфира терефталевой кислоты с т. кип. 232 — 4 С/2 мм рт. ст.; по 1,5038; d4 1,1283.

1. Способ получения сложных эфиров о>-силилзамещенных спиртов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента конечных продуктов, алкил- или арилгалоидсилаоксацпклоалканы подвергают взаимодействию с хлорангидридами алифатических или ароматических кислот, или дикислот, или силил20 замещенных карбоновых кислот при нагревании с последующим, выделением целевого продукта известным.и методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 — 300 С.