Патент ссср 284989

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

284989

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 09.Х.1969 (¹ 1368795/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.Х.1970. Бюллетень ¹ 33

Кл, 12о, 26 01

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР.")1ПК С 07f 9/40

УДК 54/.341.26 118..07 (088.8) Дата опубликования описания 12.1.1971

 э

) ) ") )) . ) )

Б. Е. Иванов и С. С. Крохина

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической физической химии им. А. Е. Арбузова

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-АЦИЛАМИНОМЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ где R — алкенил, арил;

R — алкил.

Изобретение касается способа получения эфиров N-ациламинометилфосфоновых кислот общей формулы

R — СΠ— NI- — CH,— P

<,о (OR ), Эти соединения могут найти применен)ие в качестве добавок к смазочным маслам, антиоксидантов и деактиваторов металлов, мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров.

Известен способ получения эфиров Х-ациламинометилфосфоновых кислот взаимодействием N- метилоламидов карбоновых кислот с триалкилфосфитами при нагревании до 100—

160 С.

С целью упрощения способа и увеличения выхода конечного продукта, предлагается эфиры N-ациламинометилфосфоновых кислот получать взаимодействием N-ацетоксиметиламидов карбоновых кислот с триалкилфосфитамн при нагревачии желательно до 100—

160 С и целевой продукт выделять известными приемами.

Получаемые соединения представляют собой л:.|бо белые кристаллические вещества, растворимые )B воде, спирте, эфире, либо подвижные жидкости.

Пример 1. 19,3 г (0)1 люль) U-ацетокспметилбензамида н 18 г (0,11 воль) триэтплфосфита нагревают при 100 — 130 С в течение:

3 час. При 100 С наблюдается саморазогревание реакционной смеси до 123 С. В ходе реакции выделяют 7,9 г (90%) легкокнпящего продукта, который по данным газожидкостной хроматографии является этплацетатом с небольшой примесью этилового спирта. После удаления непрореагнровавшего трпэтнлфосфпта в ва)кууме водоструйного насоса реакционная масса закристаллизовывается. Выделя15 ют 22 г (81%) днэтилового эфира а-бензаминометилфосфоновой кислоты с т. кип. 180—

182 С/0,015 .ил. рт. ст.; п 1)5235; т. пл. 51—

52 С.

Найдено, %: N 5)14; 5,21: Р 12,04; 12)06.

20 CigHi iUOgP.

Вычислено, %: 1ч 5,16; P 11,44.

Пример 2. 15,7 г (0,1 .)юль) ч-ацетокспметнлметакрнламида и 20.8 " (0.1 люль) трппропилфосфита нагрезают в прнсуTcTBIIII 0,5 г

25 гидрохннона прн 150--165 С в течение 2 пас. Прп

140 С наблюдается саморазогревапне реакционной смеси до 160 С. В ходе реакции выделяют 8,8 г (84% ) легкокнпящего продукта, который по данным газожндкостнон хроматс30 графин состоит из пропплацетата с примесью

284989

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Н. Кузнецова Техред А. А. Камышннкова Корректор Л. Л. Евдонов

Заказ 3782/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета I1G делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, л«-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типопрафпя, пр. Сапунова, 2 пропилового спирта. Прп разгонке реакционной смеси в вакууме выделяют 17 г (85%) дипропилового эфира а-метакрнла минометилфосфоновой кислоты с т. кип. — 134—

136 С/0,006 лл рт. ст.; nag 1 4691 d4о 1,0844.

Найдено, %: N 5,35; 5,40; P 11.21; 11,29;

MRo 67,65.

Ct tHgqNO P.

Вычислено оp. N 5,32, P 11,78; МКо 67,01.

Аналогичным способом получают следующие соединения.

Дибутиловый эфир и - бензаминометилфосфоновой кислоты, т. кип. 189—

190 С/0,006 лл. рт. ст.; n 1,5090; выход 65%.

Найдено, %: N 4,64; 4,74; P 9,94; 10,10.

С6Н вNOgP.

Вычислено, %: N 4,28; P 9,98.

Дипропиловый эфир и - бензами|нометилфосфоновой кислоты, т. кип. 182—

184 С/0,006.ил рт. ст.;, n D 1,5130, выход 80,6%.

Найдено, %: N 4,82; 4,90; P 10,58; 10,59.

С!4Н221«104Р.

Вычислено, о/о .. N 4,68; P 10,36.

Диметиловый эфир а - метакриламинометилфосфоновой кислоты, т. кип. 140—

142 C/0,08 лл. рт. cr.; no 1,4851; с1 о1,2096; вы«од 53 2%.

Найдено, %: С 40,51; 40,74; P 14,24; 14,51;

МКв 48,93.

C- -Í t 4NO4Р.

Вычислено, %: С 40,58„P 14,97; МКо 48,54.

Диэтиловый эфир а - метакрилампно. метилфосфоновой кисло гы т. пл. 114-—

115 С/0,06,ил. рт. ст.; п 1,4743; d< 1,1265; выход 58%.

Найдено, %: N 6,61; 6,79; P 12.49; 12,49;

МЯп 58,60.

CgH tgNOgP.

Вычислено, %: N 5,94; P 13,19, МКо 57,7.

Дибутиловый эфир и - метакрилампнометилфосфоновой кислоты, т. кпп. 138—

140"С/0,006 лл рт, ст.; ng 1,4661: dP 1,0523; выход 75%.

Найдено, %. N 5,36; 5,38; Р 10,45; 10.64;

МКл 76,70.

С tzHggNO4P.

Вычислено, %: 4,81, P 10,65; NRD 76,2.

1. Способ получения эфиров N-ациламинометилфосфоновой кислоты взаимодействием производных N-метплолампдов карбоповых кислот с триалкилфосфитом прп нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отлина ошийся тем, что, с целью упрощения способа, а также увеличения выкода целевого продукта, в качестве метилоламидов используют N-ацетоксиметилампды карбоновых кислот.

2. Способ по п. 1. отлича ошийся тем, что нагревание ведут до 100 — 160 С.