Способ получения диалкил-а-алкоксиалкил-фосфонатов

283229

Союз Сооетскик

Социалистических

Республик

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое ог авт. свидетельства №

Заявлено 10,VI.1969 (№ 1336382/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.X.1970. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 7.1.1971

Кл. 12о, 26/01

МПК С 071 9/40

УДК 547.241.07(088.8) Комитет по делая изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

Авторы изобретения А. С. Атавин, Б. А. Трофимов, В. М. Никитин и H. А. Красильникова

Заявитель

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-о-АЛКОКСИАЛКИЛФОСФОНАТОВ (2) Изобретение относится к новому способу получения диалкиловых эфиров фосфоновых кислот, которые используются в качестве пластификаторов пластических масс.

Известен способ получения диалкиловых эфиров алкоксиметилфосфоновых кислот, заключающийся во взаимодействии диалкилформалей с треххлористым фосфором и диалкилхлорфосфитами, протекаюгций с участием катализаторов Фриделя-Крафтса. Выход целевых диалкилалкоксиметилфосфонатов не превышает 58,5%.

Предлагается способ получения диалкил-аалкоксиалкилфосфонатов, имеющих следующее строение:

R2

КО ,Р— COR4 (1)

R>O Й

Q R3

R2

R O (P — COR2

ХСН,СНО"

О R

R5 р2

R O, P — СОК5, (3)

R О Й )

О R3 где R, R, R -, R2 — органические радикалы;

Я3 R5 — Н или алкил

Х вЂ” галоид (в частности, С1).

Способ основан на взаимодействии галоид5 ангидридов диалкил- или гликольфосфористых кислот с ацеталями и кеталями нециклического строения без участия катализаторов, Способ отличается универсальностью, так как позволяет получать фосфонаты линейного

10 (1) и циклического (3) строения, а также содержашие в своем составе галоид (2). Процесс протекает при температуре 0 — 150 С с выделением в некоторых случаях значительного количества тепла. Целевые продукты выделя15 ют перегонкой. Выход достигает 92 /, от теории.

Предлагаемый способ получения фосфонатов не требует применения растворителей и катализаторов. Реакцию проводят простым

20 смешением компонентов с пос.чедующим нагреванием реакционной смеси (в целях увеличения выхода продукта и сокращения времени реакции). Синтезированные фосфонаты— бесцветные подвижные жидкости, растворимые

25 в воде и органических растворителях. Они могут найти применение в народном хозяйстве в качестве экстр агентов тяжелых металлов, комплексонов, а также в органическом синтезе для получения разнообразных фосфорор3Q ганических оедпненпй.

283220

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 3702j19 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Синтез О,О-диэтил-а-этоксиэтилфосфоната.

7,8 г диэтилхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают и нагревают до 90 С. Затем отгоняют 2,7 г хлористого этила. Перегонкой остатка в вакууме выделяют 8 г (76,1%)

О,О-диэтил-о.-этоксиэтилфосфоната. т. кип.

69 — 70 С (1 мм), и о 1,4218, d4о 1,1328. МЕр . найдено 51,70, вычислено 51,93.

Найдено, /о. С 45,43; Н 9,12; P 14,53.

Вычислено для CsHmO P, % .. С 45,70;

H 9, 11; P 14,73.

Пример 2. Синтез О- (этил) -О- (P-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната.

6,3 г этиленхлорфосфита и 5,9 г диэтилацеталя смешивают, нагревают при 100 С в течение 1 час и перегоняют. Получают 11,0 г (90,9% ) О- (этил) -0- (P-хлорэтил) -а-этоксиэтилфосфоната, т. кип. 100 — 101 С (1 мм), пр

1,4430, д4 1,1453. МКр . найдено 56,52, вычислено 56,60.

Найдено, /o, С 39,10; Н 7,46; P 12,74;

Cl 14,31.

Вычислено для СзНтв04РС1, /о. С 39,27;

Н 7,41; P 12,66; Cl 14,49.

Пример 3. Синтез 0,0-(2,3-бутил)-с.-этоксиэтилфосфоната.

7,7 г 0,0- (2,3-бутил) хлорфосфита (2-хлор4,5-диметил-1,3-диоксофосфолана) и 5,9 г диэтилацеталя нагревают в токе азота в течение

1 час при 65 — 75 С. Выделяют 3,0 г (93,7%) хлористого этила. Перегонкой в вакууме Iloлучают 9,65 г (92,6%) 0,0-(2,3-бутил)-а-этоксиэтилфосфоната, т. кип. 112 — 114 С (1 мм), 10 и 1,4434, г1;;о 1,118. МКр: найдено 49,40, вычислено 49,84.

Найдено % С 45,66; Н 8,27; P 14,85.

Вычислено для СвНг,04Р, /о. С 46,15;

Н 8,23; P 14,87.

Способ получения диалкил-а-алкоксиалкил20 фосфонатов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, галоидангидрид диалкил- или гликольфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с ацеталем или кеталем нецикли25 ческого строения с последующим выделением продукта известными приемами.

Корректоры: Л. Л. Евдонов и О. Б. Тюрина