Способ получения диэфиров алкилфосфоновыхкислот,
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 2 6/01
Заявлено 07 т .1969 (№ 1328510/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.V111,1970. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 24.XI.1970
МПК С 07f 9/40
УДK 547.341.07(088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. Н. Александров и Н. И. Крижечковская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ АЛКИЛФОСФОНОВЫХ
КИСЛОТ, СОДЕРЖАЩИХ ТРЕТ-5YTHJIbHY10 ГРУППУ
В АЛКИЛЪНОМ РАДИКАЛЕ (СН,) зССН2СН2Р (OR) „
11
О где R — алкил.
Предлагается способ получения новых соединений — диэфиров алкилфосфоновых кислот, содержащих в алкильном .радикале третбутильную группу, .например соединений следующей структуры:
Эти соединения могут найти применение в качестве комплексообразователей, физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ, получения основан на известной реакции диалкилгалоидфосфатов с
;магнийорганическими соединениями и заключается в том, что диалкилгалоидфосфат подвергают взаимодействию с алкил магнийхлоридом, содержащим трет-бутильную группу.
Метод необычен для синтеза соединений подобной структуры, так как исключает возможность перегруппировки в углеводородном радикале и образование смеси изомерных продуктов, которое происходит при получении фосфонатов окислительным фосфорилированием и при взаимодействии галоидных алкилов с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия.
Метод позволяет получать диэфиры алкилфосфоновых KHcJIQT с сохранением конфигурации углеводородного радикала, вводимого к атому фосфора.
5 П,р и м е р. К 272,5 г (1,5 г моль) диизопропилфторфосфата в 250 лл абсолютного эфира при перемешивании iIIo каплям без доступа влаги при + 10 С прибавляют эфирный раствор неогексилмагнийхлорида, полученный из
10 198,0 г (1,бг моль) неогексилхлорида и 43,8 г (1,8 г.моль) металлического магния в 700 мл абсолютного эфира.
Реакционную смесь перемешивают 1 — 2 час
1ч IIDH комнатной температуре, после чего нагревают до кипения и перемешивают в течение
5 час.
Смесь охлаждают до 0 — 5 С и при перемешивании прибавляют 200 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония и
200 мл 20%-ного раствора соляной кислоты.
Эфирный слой отделяют, водный раствор экстрагируют эфиром (5 раз по 50 мл). Эфирный слой объединяют с эфирным экстрактом, мHOгократно промывают водой и сушат чад безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 267,5 г (72,7% от теоретического) диизопропилового эфира неогексилфосфоновой кис20
Зо лоты с т. кип. 112 — 115 С/9 мм рт. ст.; по 279616
Предмет изобретения
Редактор О. Кузнецова Составитель И. Головникова Корректоры: М. Коробова и А. Абрамова
Заказ 3330/5 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Коми|ета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССCP
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 -3
1,4225; с14 0,9289; МКо выч. 68,18; МКо найд. б8,50. Данные спектров Я А!Р и элементарного анализа подтверждают структуру вещества.
Найдено, %: С 57,20; 57,20; Н 10,92; 10,79;
P 12,23; 12,04.
Вычислено, %: С 57,57; Н 10,87; P 12,38.
Способ получения диэфиров алкилфосфоноBblx кислот, содержащих трет-бутильную груп5 пу в алкильном радикале, отличающийся тем, что диалкилгалоидфосфат подвергают взаимодействию с алкилмагнийхлоридом, содержащим трет-бутильную группу.
