Способ получения фосфорилированных фентиазинов

Оооо бзная

3:, ) тентно- -. ".х ;i. он;лщ * .

3 .. ь 11:

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ Я

282 317

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Кл. 12о, 26!01

Заявлено 14Л 11.1969 (№ 1349741123-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1970. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 26.1,1971

МПК С 071 9. 40

УДК 547.869.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открьиий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Д. Х. Ярмухаметова и Б. В. Кудрявцев

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

ФЕНТИАЗИ НОВ

10 Л

Изобретение касается получения новых соединений, которые могут обладать физиологической активностью.

Способ получения фосфорилированных фентиазинов общей формулы

5 где R, — алкоксигруппа, диалкиламиногруп- 15 па;

Кз — галоидзамещенный алкил, основан на реакции Арбузова и заключается в том, что 10-галоидацетилфентиазин подвергают взаимодействию с эфиром или амидом 20 гликольфосфористой кислоты при нагревании желательно до 120 — 170 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Выход соответствующих производных 40—

60%. Полученные соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях, нерастворимые в воде. Представители этого ряда об- 30 ладают биологическим действием, сравнимым с активностью фосфена, а отдельные препараты, например 10-(хлорэтилдиэтиламидофосфонацетил)фентиазин, по ларвицидному действию превосходят его.

Пример 1. Смесь 6,7 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 13,5 г

10-хлорацетилфентиазина помещают в одногорлую колбу, снабженную обратным холодильником, и нагревают при 150 — 170 С в течение 15 кас. Выделения легколетучих веществ в ходе реакции не наблюдается. Взвешивание после окончания нагревания показывает, что общий вес реакционной смеси не меняется. Перекристаллизацией из бензола получают 8,4 г (42% ) 10- (этилхлорэтилфосфонацетил) фентиазина. Кристаллы белого цвета с т. пл. 133 — 134 С, Найдено, %. P 7,16; С18,25.

CigH tg C1YO,Ð S.

Вычислено, %: P 7,52; С1 8,61.

П р и м ер 2. 2,7 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 7,3 г 10-йодацетилфентиазина в 10 л л сухого бензола нагревают в колбе, снабженной обратным холо. дильником, прп 120 С в течение 3 час. Через .два дня смесь закрпсталлизовывается, осадок отфильтровывают, промывают горячим бензином, получают 6.3 г (63%) вегцества с т. пл. 129 — 130 С. Г1ерекристаллпзоваппый из

282317

СОСНаР 0H, О

20

Составитель В. Старовит

Редактор О. Н. Кузнецова Техред Т, П. Курнлко Корректор Г. С. Мухина

Заказ 391377 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 бензола 10- (этилиодэтилфосфонацетил) фентиазин имеет т. пл. 131 — 132 С. При хранении на открытом воздухе кристаллы окрашиваются в желтый цвет.

Найдено, %. .Р 5,75; G 26,24.

СygНfgG04PNS..

Вычислено, %. P 6,15; G 25,22.

Пример 3. 3,5 г диэтиламида этиленгликольфосфористой кислоты и 5,5 г 10-хлорацетилфентиазина нагревают в течение 2,5 час при 160 С. Реакционная смесь после охлаждения не закристаллизовывается и представляет собой хрупкую стеклообразную массу.

Бензольный раствор этого плава пропускают через колонку окиси алюминия (35 — 40 г), из элюата выпадает бесцветный кристаллический осадок.

Получают 5,2 г (58%) 10-(хлорэтилдиэтиламинодофосфонацетил) фентиазина с т. пл.

144 †1 С.

Найдено, /о. P 7,09; N6,34; Cl 8,40.

Cgp&4C I Ng0g P S

Вычислено, /о. P 7,08; N 6,38; С! 8,08.

Пример 4. 3 г этилового эфира этиленгликольфосфористой кислоты и 7 г 2-хлор-10бромацетилфентиазина нагревают в течение

4 час при 150 С. Расплав, разбавленный после окончания нагревания смесью бензол— петролейный эфир (25: 75), закристаллизовывается. Температура плавления осадка, промытого эфиром, 115 — 116 С. Перекристаллизацией из бензола получают 3,3 г (34 )

2-хлор - 10- (этилбромэтилфосфонацетил) фентиазина, кристаллы кремового цвета с т. пл.

128 †1 С.

Найдено, : P 5,94; Cl 7,51; Br 16,90.

СтаН,з В rC1 N04P S.

Вычислено, %. P 6,34; Cl 7,24; Br 16,30.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения фосфорилированных фентиазинов общей формулы где RI — алкоксигруппа, диалкиламиногруппа;

Rg — галоидзамещенный алкил, отличающийся тем, что 10-галоидацетилфен25 тиазин подвергают взаимодействию с эфиром или амидом гликольфосфористой кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при 120 — 170 С.