Способ получения циклических эфиров 15-алкокси- винилфосфоновых кислот

Г "Ъ... юатентно-техчичесаИЮ и коте.- 1Б

О И САНИ Е

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 06 т .1969 (№ 1328435(23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 070 105/04

УДК 547.341.07(088.8) Комитет по делам иэобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 06,Х.1970. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 21.XII.1970

Авторы изобретения К. А. Петров, Л. В. Хорхояну, К. Джундубаев, А. Сулайманов и Л. В. Буркина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ЭФИРОВ Р-АЛКОКСИВИНИЛФОСФОНОВЬ!Х КИСЛОТ

0 — СН

НОСН=СНР((0 — CHH

0 где R — алкил, R — водород, алкил;

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее циклических эфиров 13-алкокси вин илфосфоновых кислот общей формулы пригодных для синтеза высокомолекулярных фосфорсодер>кащих соединений, имеющих практическое значение. Способ основан на взаимодействии ангидридов 6-алкоксивинилфосфоновых кислот с окисями олефинов.

Реакцию осуществляют при 2-3-кратном избытке окиси олефина в среде органического растворителя, например бензола, при атмосферном давлении или под давлением при обычной или повышенной температуре. Выход циклических эфиров достигает 83 — 90%.

Пример 1. К охлажденному до — 20" С раствору 0,05 г лоль ангидрида P-ýòîêñèâèнилфосфоновой кислоты в 30,ял безводного бензола добавляют 0,15 г.тяоль окиси этилена, и смесь нагревают в запаянной ампуле при

50 — 60 С 5 час. Растворитель и избыток окиси этилена отгоняют, остаток выдерживают 1 час при 80"С (10 л л рт. ст.) и перегоняют при

180 С (температура бани) и 0,001 л л рт. ст.

Получают этиленгликолевый эфир Р-этоксивинилфосфоновой кислоты, выход 83 q, п2О 1 4833

Найдено, %: С 40,07, 40,01; Н 6,58, 6,43;

О Р 16,49 16,78.

СВНт 04Р.

Вычислено, %: С 40,05; H 6,18; P 17,45.

Пример 2. K раствору 0,05 г ангидрида р-этоксивинилфосфоновой кислоты в 30,нл абсолютного бензола добавляют при 20 С

0,08 — 0,1 г,ноль эпихлоргпдрина, реакционную массу кипятят 6 час, растворитель и избыток эпихлоргидрпна отгоняют в вакууме, остаток выдер>кивают l час при 80 — 100 С (10 ил рт. ст.), перегоняют при 200 — 225 С (температуру бани) и 0,0l лл рт. ст. Получают х-хлор-a,$-проппленгликолевый эфир

1(-этоксивипилфосфоновсй кислот ы. Выход

90%, т. пл. 66 — 68 С.

Найдено, %: С 3736; Н 572; P 1313;

Cl 16,05.

C(Hi2С1О1Р.

Вычислено, % .. С 37,0; Н 5,3; P 13,05:

30 С1 15,65, 283214 где R — алкил;

К вЂ” водород, алкил, Составитель М. Коротеев

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. В. Куклина

Корректор Т. А. Абрамова

Заказ 3602/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Предмет изобретения

1. Способ получения циклических эфиров

Р-алкоксивинилфосфоновых кислот общей формулы

<0 — СН, ROCH=CHP

)! 0 — CHR

0 отличающийся тем, что ангидрид, р-алкоксивинилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с окисью олефина.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например в бензоле, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 окись олефина берут в 2-3-кратном избытке.