Способ получения хлорангидридов диалкоксифос-фонуксусных кислот
.G Э:.Н!,И и во в
277779
Сова Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 22Х.1969 (№ 1333454/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05,т/1!1.1970. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 8.Х.1970
Кл. 12о, 26/01
ЧПК С 07f 9/40
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.297 26.118 241.07(088.8) Лвторы изобретения
Н. Д. Боднарчук, В, В. Маловик и Г. И. Деркач
Институт органической химии АН Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ДИАЛКОКСИФОСФОНУКСУСНЫХ КИСЛОТ
Вычислено
Найдено
"о 20
Формула
CI, %
MR (С2НвО)2 P(O) CHgCOCI (СзН,О), P(O) CНвСОС! (С,Н,О), P(O) CHCOCI сЙ, 16,59
45,81
1,2680
1,1790
1,2290
1,4540
1,4490
1,4550
16,73
54,89
14,61
14,79
55,21
50,27
15,57
15,69
50,58
Изобретение относится к области синтеза производных фосфонкарбоновых кислот, Хлорангидриды диалкоксифосфонуксусных кислот не описаны в литературе. Они могут быть использованы в качестве исходного сырья для синтеза новых фосфорсодержащих пестицидов и лекарственных препаратов.
Способ получения хлорангидридов диалкоксифосфонуксусных кислот основан на взаимодействии трет- бутиловых эфиров диалкоксифосфонуксусных кислот с пятихлористым фосфором при температуре не выше 20 С.
Выход целевых продуктов количественный.
Пример. Получение хлорангидрида диэтоксифосфонуксусной кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, помещают
25, 23 г (0,1 г.моль)трет-бутилового эфира диэтоксифосфонуксусной кислоты и при энер5 гичном перемешивании и охлаждении присыпают небольшими порциями 20,8 г (0,1 г - моль) пятихлористого фосфора.
При этом температура реакционной. смеси не должна превышать 10 — 15 С. После того как
10 прореагирует весь пятихлористый фосфор, из реакционной смеси удаляют в вакууме
0,1 мм рт. ст. при температуре не выше 40 С хлорокись фосфора и хлористый трет-бутил.
В остатке — хлорангидрид диэтоксифосфон15 уксусной кислоты. Выход сырого продукта
Ър
°,„. - > .27;Ц79
Составитель М. Макаров
Редактор Л. К. Ушакова
Корректор Л. А. Фирсова
Заказ 2787/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 количественный. При попытке перегнать хлорангидрид в вакууме 0,1 лм рт. ст. он разлагается с выделением хлористого водорода и образованием полимерных веществ.
Аналогично синтезируют другие хлорангидриды.
Хлорангидриды диалкоксифосфонуксусных кислот — бесцветные густые неперегоняющиеся в вакууме жидкости, легко реагирующие с водой, спиртами, фенолами, меркаптанами, аминами, кислотами и т. д. с образованием соответствующих производных. С цианатом натрия они образуют фосфорилированные ацилизоцианаты.
Свойства полученных хлорангидридов диалкоксифосфонуксусных кислот приведены в таблице.
5 Предмет изобретения
Способ получения хлорангидридов диалкоксифосфонуксусных кислот, отличающийся тем, что трет-бутиловые эфиры диалкок10 сифосфонуксусных кислот подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при температуре не выше 20 С с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
