Способ получения диалкил-8-[
358303 -, « -=--.="
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
1 л. 12о, 23/01
Заявлено 18.XI.1968 (№ 1283375/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07f
УД1 547.26 118.122.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое
СССР
Опубликовано ОЗ.XII.1969. Бюллетень № 1 за 1970
Дата опубликования описания 28.1Ъ.1970
Авторы изобретения
Заявитель
А. Н. Пудовик и P. А, Черкасов
Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова-Ленина
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-S-((1-АЛКИЛ-2-ДИАЛКИЛФОСФОН-2-КАРБАЛ КОКС И) АЛ КИЛ)-ДИТИОФОСФАТОВ
К вЂ” CH = С вЂ” P (О) Кз!
CO0R
R," P (S) SH,1
Изобретение относится к способу получения дитиофосфатов.
Известен способ получения диалкил-S- (2Диалкилфосфон) алкилдитиофосфатов взаимодействием диалкилдитиофосфорных кислот с эфирами непредельных фосфоновых кислот.
Однако этот способ осложняется параллельно идущим процессом алкилирования дитиофосфорных кислот, целевые продукты получают с низким выходом — 25 — 40%.
Предлагаемый способ позволяет получать дитиофосфаты, содержащие в качестве заместителя карбалкоксигруппу. Диалкил-S-((1-алкил-2-диалкилфосфон - 2 - карбалкокси) алкил)дитиофосфат общей формулы
R — CH — СН вЂ” P (О) Кз !
S COOR !
Р 2 где R — алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил;
R — алкил;
R", R" — алкил, арил, алкоксил, ароксил, получают взаимодействием акарбалкокси - $ - алкил(арил) винилфосфатов, - фосфинатов илиоксифосфинов общей формулы
5 где R, R и R" имеют вышеуказанные значения, с дитиокислотами фосфора общей формулы
10 где R имеет вышеуказанное значение.
Целевые продукты являются единственными продуктами реакции, выделение и очистка последних;не представляет трудности.
15 Пример 1. Получение диэтил-S-((1-фенил-2-диэтоксифосфон -2- карбэтокси) этил)-дитиофосфата.
К 7,8 г (0,025 моль) диэтилового эфира а-карбэтокси-Р-фенил винилфосфоновой кис20 лоты прибавляют по каплям 5,55г (0,03 лтоль) диэтилдитиофосфорной кислоты, при этом температура реакционной смеси повышается на 10 C. Смесь нагревают 3 час при
50 — 60 С, растворяют в 30 ил бензола, про25 мываюг тремя порциями по 60 мл 5%-ного раствора Na CO и 60 .нл воды, высушивают над М ЯО4, бензол отгоняют в вакууме.
Получают 9,4 г (76% ) диэтпл-S-((1-фенил2-диэтоксифосфон - 2 - кар бэтокси) этил)-дитио30 фосфата — желтого масла.
258303
Составитель И. С. Ялова
Редактор Л. К Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова
Заказ 849/7 Тираж 499 Подписное
11НИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 45,27; Н 6,93; $12,30;
P 12,24; MR 126,74, мол. вес 510.
Вычислено, /о. С 45 6; Н 6 63; $12 8;
P 12,26; MR 125,76; мол. вес 498.
Пример 2..Получение диэтил-S-((1-пхлорфенил-2 - диэтоксифосфон - 2 -карбэтокси) этил)-дитиофосфата.
К 8,7 г (0,025 моль) диэтилового эфира а-карбэтокси - P — (n - хлорфенил) -винилфосфоно вой кислоты прибавляют по каплям 5,6 г (0,03 моль) диэтилдитиофосфорной кислоты.
Далее смесь нагревают 3 час при 60 С, растворяют в 30 мл бензола, отмывают 5/о-ным раствором Na2CO3, высушивают MgSO4, бензол отгоняют в вакууме, остаток при стоянии закристаллизовывается.
Получают 10,9 г (82%) диэтил-S-((1-п-хлорфенил-2-диэтоксифосфон - 2 - карбэтокси) этил). дитиофосфата. Т. пл. 65 — 67 С (из петролейното эфира).
Найдено, %. С 43,57, Н 6,00; P 11,5; мол. вес. 510.
Вычислено, /о. .С 44,2; Н 6,08; P 11,65; мол. вес 501,5.
Предмет изобретения
Способ получения диалкил-S-((1-алкил-2-диалкилфосфон - 2- карбалкокси) алкил) - дитио5 фосфатов общей формулы
R — СН вЂ” СН вЂ” P(O)R2
S COOR
1О 1 2 где R — алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил;
R — алкил;
R", R " — алкил, арил, алкокси, ароксил, отличающийся тем, что а-карбалкокси-P-алкил (арил) -винилфосфаты, -фосфинаты или
-оксифосфины общей формулы
R — СН=С вЂ” P(O)R2
COOR где R, R и R" имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с дитиокислогами фосфора общей формулы
25 R2 P (S) SH где R " имеет вышеуказанное значение.
