Способ получения 1,4-фенилен-бис-[алкил(арил)хлор-
55265
О П И
ИЗОБ
К АВТОРСК
Goes Советскиа
Социалистических
Республик
Зависимое от авт.
12о, 26/01
Заявлено 17. IX.19 с присоединением
Приоритет
Опубликовано 28.
Дата опубликован
К С 071
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
К 547.341 122 118.07 (088.8) Авторы изобретения
H К. Близнюк, Г. С. Левская и Е. Н. Матюхина
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ФЕНИЛЕН-БИС-IAJIKHJI(APHJI)XJIOPДИТИОФОСФОНАТОВ) ВЯ / 3 ЯР
}) Р
С} II — II C}
S S
Предлагается способ получения новых соединений общей формулы где R — алкил, замещенный или незамещенный фенил.
Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза физиологически активных веществ, полимеров.
Предлагаемый способ основан на реакции
1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бензола с замещенными или незамещенными тиофенолами или меркаптанами при нагревании в присутствии катализатора. В качестве последнего используют соли эфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина. Катализатор употребляют в количестве 0,1 — 2 мол., Процесс проводят нагреванием смеси реагентов до 120 — 150 С в органических растворителях или без них. Контроль за течением реакции осуществляют по количеству выделившегося хлористого водорода.
Полученные соединения представляют собой в основном твердые кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.
П р и и е р 1. 1,4-Фенилен-бис-(фенилхлордитиофосфонат) .
Смесь, содержащую 0,01 г люль 1,4-бис(дихлортиофосфорил)-бензола, 0,02 г моль тиофенола, 0,01 г пятисернистого фосфора, 0,016 г пиридина и 30 мл ксилола, кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (2 — 3 «ac). Ксилол отгоняют и получают продукт с количественным выходом.
10 После кристаллизации из бензола выход
53,1%, т. пл. 176 — 178 С.
Найдено, %: Ci 14,21; P 12,47.
С тз Н }4С12Р234
15 Вычислено, %: Cl 14,46; P 12,52.
П р им ер 2. 1,4-Фенилен-бис-(октилхлордитиофосфонат) .
Получают в условиях примера 1 из
0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бен20 зола и 0,02 г.моль октилмеркаптана.
Выход 88,8%, и s 1,5810.
Найдено, %: С1 12,49; P 11,12.
С22НззС 12Р2 4
25 Вычислено, %: Сl 12,61; P 11,01.
Пример 3. 1,4-Фенилен-бис-(4-хлорфенилхлордитиофосфонат) .
Получают в условиях примера 1 из
0,01 г л}оль 1,4-бис- (дихлортиофосфорил)Зо бензола и 0,02 г лтоль 4-хлортиофенола.
3, мь,» у
Выход 54,4 /о, т. пл. 135 — 138 С (из бен- зола).
Предмет изобретения
Найдено, : С12540 Р 10,92.
СтаНтаС14Ра$4
Вычислено, /о. Сl 25,37; P 11,08, Найдено, %. С134,01; P 9,78.
С 18Н10С16Р2$4
Вычислено, /о. Сl 33,82; P 9,85.
Составитель И. Головникова
Редактор А. Петрова Техред Л. Я, Левина
Корректор Б. Л. Афиногенова
Заказ 1304.1 Тир ага 500 Подписное
БНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2
П р» и е р 4. 1,4-Фенилен-бис-(2,5-дихлорфенилхлордитиофосфонат), Получают в условиях примера 1 из
0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-бензФла и 0,02 г моль 2,5-дихлортиофенола.
Выход 65,8, т. пл. 148 — 150 С (из бензола).
1. Способ получения 1,4-фенилен-бис-(алкил (арил) хлордитиофосфонатов) общей формулы
RS
Г
С1 с S
Т0 где R — алкил, замещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что 1,4-бис. (дихлортиофосфорил) -бензол подвергают взаимодействию с тиофенолом или меркаптаном при нагревании в присутствии катализатора.
2, Способ по п. 1, отличающайся тем, что процесс ведут при температуре 120 †1 С.
3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют соли эфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина.
