Способ получения метилтио- или метилдитиофосфонатов

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

2 538О!

Сок!з Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 24.Vl1.1968 (№ 1257738/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 07.Х.1969. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 22. IV.1970

МПК С 07f

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения М. И. Кабачник, T. А. Мастрюкова, А. Э. Шипов, Э. Б. Горбенко, Ю. С. Каган, М. П. Шабанова, К. Н. Усачева-Савченко и E. А. Ершова

Заявитель Институт элементоорганических соединений АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛТИО- ИЛИ

МЕТИЛДИТИОФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве пестицидов и акарицидов.

Способ получения метилтио- или метнлдн тиофосфонатов общей формулы

Сн, х

Р. о с,н,о" s — сн,с ын — сн — с

И 1 GR

О R где R — Н, алкил, алкарил или алкилтиоалкил, R> — Н или алкил, Х вЂ” кислород или сера, основан на том, что соль О-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлор ацетильным производным аминокислот или их эфиров при нагревании, желательно до

40 — 80 С, в среде органического растворителя, например спирта, с последующим .выделением целевого продукта известными приемамии.

Пример 1. Смесь 3,18 г (0,0165 !голь)

N-хлорацетилвалина и 2,84 г (0,0165 лголь)

О-этилметилдитиофосфоната аммония в 30 игл абсолютного спирта нагревают при перемешивании в течение 2,5 час при 60 — 65 С.

Осадок хлористого аммония отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток — вязкое масло — растворяют в эфире и промывают раствор ледяной водой. Эфирный раствор сушат над сульфатом натрня и эфир удаляют в вакууме. Остаток закристаллнзовывается при растирании с гексаном н о«лая денни. Перекристаллнзацией вещества из смеси гексана с бензолом получают 3,55 г (70в/!!) О-этпл-S- (N — ацетплвалил) - метилднтиофосфоната (Х = S, R = изо-сзНт, R> — — Н), 10 т. пл. 79 — 81 С.

Найдено, %: С 38,4, 38,5; Н 6,2, 6,2.

С,„нзсХО,РS .

Вычислено, О/О. С 38,3; Н 6,4.

1s П р и м ер 2. Аналогн1гной! реакцией 3,55 г (0,015 .гго гь) Х-: лорацстнл-О-этплвалина с

2,92 г (0,018 ноль) О-этилметилдитиофосфоната натрия после описанной выше обработки получают 4,68 г некрнсталлизующегося сн20 ропа, содержащего по данным тонкослойной хроматографии три вещества (Rf соответственно 0,41; 0,49 и 0,64), 381 г сиропа «роматографируют на 30 г силнкагеля марки КСК, вымывая последовательно смесью бензола с

25 гексаном (1; 1), бензолом и бензолом с 5!г/О эфира. Фракции, дающие одно пятно на тонкослойной «ром атограмме, объединяют и, удалив растворители в вакууме, выделяют

1,90 г (50%) О-этнл-S-(\-ацетил-О-этнлва30 лилметилтиофосфоната.

253801 о

М

О

ra oN

LD5o, мг/кг мыши

Температура плавления, С

63 — 64

79 — 81

Масло *

То же

0,017

0,2

0,0068

0,09

381

140

0,0005

0,0027

0,004

0,01

0,015

0,001

0,0008

0,00084

0,0011

0,0012

0,0043

0,0004

54,5 — 55

Масло""

3,3

Злаковая тля, учет иа второй день.

Паутиииый клещ, учет на третий день

* " SiO 1ОН20, гексаи-ацетон (3: 2). Продукт получен в виде масла

Найдено, а о: P 9,0, 9,0.

СтвНв КО.-P S.

Вычислено, в о: Р 9,1, В случае сиропов, дающих одно пятно на тонкослойной хроматограмме, дальнейшую 5 очистку не проводят.

Аналогично получают и другие производные общей формулы где R — Н, алкил, алкарил или алкилтиоалкил, 10

R — Н или алкил, Х вЂ” кислород или сера, отличающийся тем, что соль О-этилметилтио- или дитиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию

1S с хлорацетильным производным аминокислот при нагревании в среде органического растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 40 — 80 С.

СН, Х 0 R

С,Н,О S — СН,— С вЂ” ИН вЂ” СН вЂ” С, Р il I O

OR, данные испытаний которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения метилтио- или метилдитиофосфонатов общей формулы

Составитель В. Старовит

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. В. Куклина Корректоры: Л. Корогод и А, Абрамова

Заказ 377у17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская паб., д. 4j5

Типография, пр. Сапунова, 2

S

S

S

S

0

Н изо-С.,Н, изо С4Н

Н

СН, и во-С,Н-, изо С4На

СвН4$СНз

Н изо-С,Н, и во-С„Н, Н

Н

Н

С,Н, С,Н, С,Н, С,Н, С,Н, С,Нв

СвН, С,Н, 40

86

82

87

) 0,14

,0,45

0,49

0,44

0,47

0,61

0,61

0,59

0,19

0,41

0,39 сн, х

C Н,O S — СН,С вЂ” NH — СН вЂ” С. о ,! 0R1

0 R