Способ получения 0,0-диалкил-о-ацилнафтилфосфатов
О П И С А Н И Е—
ИЗОБРЕТЕНИЯ
25750l
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.XI.1967 (№ 1194878/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 20.XI.1969. Бюллетень № 36
Дата опубликования описания 20Л .1970
Кл. 12о, 26/01
12о, 5/04
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07k
С 07f ДК 547 655 1 122 118 07 (088.8) Авторы изобретения
М. И. Гунар, Е. Б. Михалютина, К. Д. Швецова-Шиловская и Н, Н. Мельников
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-О-АЦИЛ НАФТИЛФОСФАТОВ
ИЛИ -ТИОФОСФАТОВ яо..
p — о г10 II
Изобретение относится к способу получения новых соединений — нафтиловых эфиров диалкилфасфорных или -тиофосфорных кислот общей формулы где R,R — низший алкил, R" — ацил, Х—
0,$.
Синтезированные соединения могут найти применение в качестве пестицидсв.
Предлагаемый способ получения 0,0-диалкил-0-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов основан на взаимодействии 0,0-диалкилхлорфосфатов или -тиофосфатов с ацилоксинафталином в присутствии связывающего кислоту агента, например поташа, едкого натра, или с ацилнафтолятом натрия. Реакцию ведут при нагревании до 70 †1 С в среде инертного органического растворителя.
Пример 1. К раствору 3,72 г (0,02 моль)
1-ацетил-2-оксинафталина в 50 мл толуола при перемешивании добавляют 2,9 г сухого порошкообразного карбоната калия. Полученную суспензию нагревают 30 мин при 70 С, затем к ней добавляют по каплям при 80 С 3,49 г (0,02 моль) 0-метил-0-этилхлортиофосфата и выдерживают 7 час при температуре 90 С, Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают хлористый калий. Фильтрат разбавляют 50 мл воды, промывают насыщенным раствором карбоната натрия, водой, а затем сушат сульфатом магния. Растворитель отгоняют в вакууме, и остаток перегоняют.
Получают 30"",:о 0-метил-0-этпл-0- (1-ацетилнафтил-2) тиофосфата с т. кип. 170—
173 С/0,2 лтм рт. ст.: с14вс 1,2396; neo 1,5850.
Найдено, %: С 55,28; 55,43, Н 5,00; 5,10;
Р 940; 955; S 941; 966.
C ;,Н1-,О P S.
Вычислено, !о С 55,54; P 9,55; Н 5,28; S 9,89.
Пример 2. К раствору 5 г (0,027 моль)
20 1-ацетил-2-оксинафталина в 50 л л толуола при перемешивании добавляют мелкими порциями
0,62 г металлического натрия при 90 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 30 мин. После удаления непрореагировавшего натрия к нафтоляту добавляют по каплям прп температуре 100 С 5,1 г (0,027 моль) 0,0-диэтплхлортиофосфата, и реакционную смесь выдерживают 8 час при температуре 110 С. После охлаждения до ком30 натной температуры ее разбавляют 50 мл во257501
1-.(O р — О рО II х
Составитель И. Головнинова
Редактор С. Лазарева Текрсд Л. В. Куклина
Корректор Б. Л. Афиногенова
Заказ 95777 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Коиитета по делан изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская иаб., д. 415
Типография, пр. Сапунова, 2 ды. Органический слой промывают насыщенным раствором карбоната калия, водой, а затем сушат сульфатом магния.
Растворитель отгоняют в вакууме, и остаток перегоняют, Получают 63% О,О-диэтил-О- (1-а цетплнафтил-2) тиофосфат а с т. кип. 159—
162 С/О 14 л1,и рт ст d29 1,2003; п2О 1,5740
Найдено, %: С 56,33; 56,бО; Н 5,52; 5,82;
P 929; 9 31.
С1o Н1904Р S°.
Вычислено, %: С 56,79; Н 5,66; Р 9,15.
Пример 3. По примеру 2 пз 372 г (0,02 моль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 3,2 г (0,02 моль) О,О-диметилхлоргиофосфата получают 37% 0,0 - диметил-О- (1 — ацетилнафтил2)тиофосфата с т. кип 172 — 175 C/0,2 11 я рт. ст.;
de 1 2544. „2o 1,6050.
Найдено, %: P 9,32; 9,39.
С14Н150:l P S.
Вычислено, %: Р 9 98.
Прим ер 4. По примеру 2 из 7,5 г (0,04 11оль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 5,8 г (0,04 моль) О,О-диметилхлорфосфата получают
39% О,О-диэт1ил-О- (1-ацетилнафтил-2) фосфата с т. кип. 156- — 158 C/0,18 л м рт, ст.; 514О 1,3548; и О 1,5630.
С11H1505 P °
Вычислено, О/О. Р 10,53.
Пр им ер 5. По примеру 2 из 7,5 г (0,04 л оль) 1-ацетил-2-оксинафталина и 6,9 г (0,04 моль) 0,0-диэтилхлорфосфата получают
44% О,О-диэтил-О- (1-ацетилнафтил-2) фосфата с т. кип. 155- — 160 С/0,1 лл рт. ст.; d4 1,2177; п О 1,5465.
11айдено, %: С 59,98; 60,00; Н 5,51; 5,68;
P 9,24; 9,44.
С16 Н1905Р.
Вычислено, %: С 59,62; Н 5,94; P 9,61.
10 Предмет изобретения
1. Способ получения О,О-диалкил-О-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов общей формулы где R R — низший алкил, R" — ацил, X—
0,$, отличакнцийся тем, что О,О-диалкилхлорфосфат или -тиофосфат псдвергают взаимодействию при нагревании в среде инертного органического растворителя или с ацилокси25 нафталином в присутствии связывающего кислоту агента или с ацилнафтолятом с последующим выделением продукта известным способом.
2. Способ по п, 1, отличагсщийся тем, что нагревание ведут до 70 — 110" С.
3. Способ по и. 1, отличагошийся тем, что в качестве связывающего кислоту агента применяют поташ, едкий натр.
