Способ получения производных оксафосфолана
Ф .
О П И--ИЗОБРЕТЕН ИЯ
253059 .
Союз Советских
Соаиалистикеских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 29Х11.1968 (Эй 1261290/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубл иковано 30.1Х.1969, Бюллетень № 30
Дата опубликования описания З.IV.1970.
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.26 118.07 (088.8) комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Б. E. Иванов и Л. А. Кудрявцева
Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОД11Ь!Х ОКСАФОСФОЛАНА
Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или полупродуктов органического синтеза.
Способ получения производных оксафосфолана общей формулы где Кт — алкил, Rg — СХ; СООС.Н„-. и
СНвСОО, основан на том, что соединение с подвижным водородом, например, ацетоуксусный эфир, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом и избытком формальдегида или средой, его отдающей, например параформом, при нагревании, желательно до 100—
150 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. 24 г (0,15 моль) малонового эфира, 9 г (0,3 люль) параформа, 18,6 г (0,15 люль) триметилфосфита нагревают до
105 — 110 С. При этом реакционная смесь бурно вскипает и отгоняется метиловый спирт.
Температуру бани поддерживают 145 — 150 С в течение 3 — 4 час. После разгонки смеси получают 14 г (33%) 2-метокси-2-окса-4,4-дикарбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип. 136—
138 С/0,004 лтл рт. ст.; п2о 1,4535; d4 1,2492;
МК тт 60,64; выч. 60,35.
Найдено, /о. .Р 10,97; С 43,05; H 6,37.
СтоН ттОтР.
Вычислено, %: P 11,02; С 42,7; Н 6,40.
Пример 2. 5,65 г (0,05 мель) циануксусного эфира, 3 г (0.1 люль) параформа и 6,2 г (0,05 люль) триметилфосфита нагревают до
105 С. Смесь бурно кипит и отгоняется метиловый спирт. Температуру бани поддерживают
135 — 140 С в течение 3,5 час. После разгонки реакционной смеси получают 5,2 г (45%) 2-метокси-2-оксо-4-циан-4-карбэтокси - 1,2-оксафосфолата с т. кип. 140 — 141 С/0,03 мм рт. ст.; и" 1,4630; d4oo 1,2738; МКо 50,37; выч. 49,93.
Найдено, %: P 12,43; N 5,95.
СвНдОвР.
Вычислено, jo. P 13,19; N 5,95.
П ример 3. 13 г (0,1 люль) ацетоуксусного эфира, 16,6 г (0,1 моль) триэтилфосфита, 25 6 г (0,2 люль) параформа нагревают до температуры 135 — 140 С. При этом наблюдается бурное вскипание смеси и отгоняется этиловый спирт. Температуру бани поддерживают 140—
170" С в течение 4 час. После разгонки массы
30 получают 6 г (23%) 2-этокси-2-оксо-4-ацето253059
Предмет изобретения 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
1. Способ получения производных оксафос- процесс ведут при температуре 100 — 150 С. фолана, отличающийся тем, что соединение 10
Составитель В. Стар овнт
Техред 3. И. Тараненко Корректор А. С, Колабин
Редактор С, Лазарева
Заказ 115/15 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Копен-.етз ro делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 кси-4-карбэтокси-1,2-оксафосфолана с т. кип.
125 С/0,015 мм тт. ст.; no 1,4630; d42o 1,2231;
МК о 59,45; выч. 59,71.
Найдено, %. .P 12,22; С 45,63; Н 6,38.
С1оН пОеР.
Вычислено, %: P 11,74; С 45,45; Н 6,44. с подвижным водородом, например ацетоуксусний эфир, подвергают взаимодействию с трпалкилфосфитом и формальдегидом пли средой, его отдающей, например, параформом, 5 при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемамп.
