Способ получения р-а^кил(арил)-сульфонил- гидразидов 0- алкил, о-алкил(арил)-фосфорныхили тиофосфорных кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 08 т/11.1968 (№ 1255090/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18Л 11.1969. Бюллетснь № 24

Дата опубликования описания 25.Х11.1969

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 071

УДК 547.26.118 122.07 (088.8) Авторы изобретения Я. А. Мандельбаум, В. И. Ломакина, М, В; Корноухова, Л. И. Силорова и H. Н. Мельников

-уб т ""гичесгт, огана уБ

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ $-АЛ К ИЛ (АР ИЛ)-СУЛ ЬФ ОН ИЛГИДРАЗ ИДОВ О-АЛ К ИЛ, О-АЛ К ИЛ (АР ИЛ)-ФОСФОРНЫХ

ИЛИ ТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения не опиcàнных в литературе сульфонилгндратов

О-алкил, О-алкил(арил)-фосфорных или тиофосфорных кислот общей формулы (R0) (R 0) P (Х) ХНМНЯ02К-. где R — алкил R, R" — алкил, арил; Х вЂ” О или S.

Эти соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Способ основан на реакции гидразидов

О-алкил, О-алкил(ар ил)-фосфорных или тиофосфорных кислот с сульфохлоридами в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде инертгного органического растворителя, например в бензоле, с последующим выделением продукта известными приемами. Процесс ведут при 30 — 37 С.

Чистоту получаемых соединений проверяют методом тонкослойной хроматографии, строение нх доказано ИК-спектрами.

Пример. Получение р-фенилсульфонилгидразида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты.

К раствору 0,03 коль гидразида О,О-диэтилтиофосфорной кислоты в 70 ил бензола с

0,03 лголь триэтиламинов при 20 С прибавляют раствор 0,03 иго.гь толуолсульфохлорида в

30 игл бснзола. При этом наблюдается экзотерми еская реакция. Реакционную массу перемешивают при 30 — 37 С 5 час. Выпавший солянокислый триэтиламин отфильтровывают.

5 Фильтрат дважды промывают водой, сушат над Na>SO<. Бензол отгоняют. Остаток (кристаллы) дважды перекристаллпзовывают из бензола. Чистоту полученного продукта проверяют методом тонкослойной хроматографии, 10 Т. пл. 124 — 127 С. Выход 53О/О (от теории).

Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения р-алкил(арил)-сульфонилгидразидов О-алкил, О-алкил(арпл)-фосфорных пли тиофосфорных кислот, от.шиаюигийся тем, что гидразид О-алкил, О-алкил(арил)-фосфорной нлп тпофосфорной кислоты

20 подвергают взаимодействию с сульфонилхлоридом в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя, например в бензоле, с последующим выделением

25 продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, от,гичагоигийся тем, что процесс ведут при температуре 30 — 37 С.

248680

3: о м

О со ьч

Бруттоформула

Т. пл. С формула выч, найд. выч. найд. найд. выч.

87 — 90

11,34

11,29

24,39

24,35

24,43 C,Hzs04N2$gP (С Н50)gP(s)ХНХН$0 СНз

71 — 74

10,91

11,03

23, 17 СвНд704N2$2Р (С2Н50) рР (S) ИНМН$0 >СзН5

22,83

22,76

10,01

10,10

126,5 †1

9,56

20,07

19,78

9,09

9,01

19,78 СдоНгд04Из$вр (CgHgO) gP (S) NHNH$OCgHs

8,64

124 †1

9,17

8,25

8,03 (СвН50) 2Р (S) NHNHS02CsH@CHg

9,25

9,09

8,28

18,93 СддНд„04М2$2Р

18,61

18,54

58 — 61

12,50 10,95 11,29

10,98

25,18

25,00

25,81 С4Ндв04И $2Р

10,00

52 — 54

122 †1,5

9,03

20! 64 С,Нд 04М2$2P

10,38 СдоНд70ь>г$2Р

10,06

9,09

С2Н50

P (S) )ч НХН$02С Н5

С2Н50

72 — 76

9,55

9,67

9,03

10

8,83

9,16

20,64 С,Н д04Ив$вР

20,08

20,21

Составитель И. Головникова

Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректор P. И. Крючкова

Заказ 3427/б Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

CHÄ0 .Р($) NHNSOCHg

С2Н50

СНO ,Р ($) МНХН$0,С,Н.

С Н„О" (С2Н50) 2Р (О) ИНМН$02СОН5

10,33

10,17

10,22

10,28

11,79 10,89 10,68

10,93

11,23 10,48 10,15

10,34

8,70

8,91

8,92

9,15

19,71

19,85

10,27

10,72