Способ получения 1,4-бис-[диамидо(гидразидо) тиофосфорил]- бензолов

Ж оовзнад

::Йтьитно-, c. ; - ччоон-:, ФЖОдн 1 ("-"

24ф769

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12о, 23/01

Заявлено 15.IV,1968 (№ 1233833/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.VI.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.XI,1969

МПК С 07f

УДК 547.26 118.122.07 (088.8) Комитет по делам изо0ретений и GTKpblTHII при Совете Министрое

СССР

Авторы изобретения

Н, К. Близнюк, Г. С. Левская и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

За явитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-(ДИАМИДО(ГИДРАЗИДО) ТИОФОСФОРИЛ)-БЕНЗОЛОВ ы) r i (к ) Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе 1,4-бис-(диамидо(гидразидо) тиофосфорил)-бензолов общей формулы где R и R> алкил, арил, водород, 1чНР или вместе с азотом образуют цикл взаимодействием бис-(дпхлортиофосфорил)-бензола с первичными или вторичными аминами или гидразидами, или аммиаком в среде органических растворителей, например бензоле, или воднобензольной смеси, при температуре 10—

40 С.

Указанные соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Пример 1. 1,4-Бис- (диамидотиоф о с ф о р и л) - 6ен з ол. Через раствор

0,01 г лоль бис- (дихлортиофосфорил) -бензола в 60 мл бензола при охлаждении (до 10—

12 C) и перемешивании пропускают аммиак до тех пор, пока не закончится экзотермическая реакция. Затем температуру реакционной смеси доводят до комнатной и нагревают в течение 0,5 час для удаления избытка аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой, сушат и кристаллизуют из диметилформамида.

Выход 84,1%, т. пл. .> 450 С.

Найдено, % : N 21,00; P 23,17; S 24,10.

5 CsH>zN4PzS2.

Вычислено, %: N 21,06; P 23,30; S 24,03.

Пример 2. 14-Бис-(ди- (изопропила м и д о) -т и о ф о с ф о р и л)-б е н з о л. К раствору 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)l0 бензола в 30 мл бензола при охлаждении и перемешивании по каплям добавляют раствор

0,08 г.моль изопропиламина в 10 мл бензола.

После прибавления реакционную массу выдерживают при температуре 30 — 40 С в тече15 ние 1,5 час. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 2,6 г продукта. Из фильтрата выделяют еще 1,5 г. Общий выход 95,4%, т. пл. 160 — 161 С (из этанола).

20 Найдено, %: N 12,67; P 14,19; S 14,88.

C18H36N4P2S2.

Вычислено, %: N 12,90; P 14,28; S 14,74.

Пример 3. 1,4-Б и с-(д и- (д и м е т и л а м ид о) -т и о ф о с ф о р и л)-б е н з о л. К 20 л л

25 бензола при охлаждении и перемешивании одновременно добавляют раствор 0,01 г моль бис- (дихлортиофосфорил) -бензола в 30 мл бензола и раствор 0,04 г моль диметиламина и 0,04 г моль гидроокиси натрия в 40 лтл во30 ды. После прибавления реакционную массу

3 перемешивают при комнатной температуре еще 2 час. Выпавший в осадок продукт отделяют фильтрованием. Упариванием бензольного раствора получают еще некоторое количество вещества. Общий выход 99%, т. пл.

195 †1 С (из этанола).

Найдено, %. N 14,78; P 16,57; $16,74.

C14H28N4P2S2.

Вычислено, /6. N 14,81; P 16,40; S 16,93, Пример 4. 1,4-Б и с- (д и а н и л и д о т и офосфорил) - бензол. К раствору

0,01 г моль бис- (дихлортиофосфорил) -бензола в 30 мл бензола при перемешивании прибавляют раствор 0,04 г моль анилина и

0,04 г ° моль триэтиламина в 10 мл бензола.

После прибавления реакционную массу выдерживают при температуре 30 — 40 С в течение 2 час. Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из этанола.

Выход 87 /о, т. пл. 248 — 250 С.

Найдено, %. N 9,67; P 10,79; S 11,31.

СзоН281 14Р2$2

Вычислено, : N 9,83; P 10,87; S 11,22.

Пример 5. 1,4-Б и с-(д и- (и з о б у т и л а м ид о) -т и о ф о с ф о р и л)-б е н з о л получают в условиях примера 2 из 0,01 г моль 1,4-бис(дихлортиофосфорил) -бензола и 0,08 г моль изобутиламина. Выход 84, т. пл. 142 — 143 С (из этанола).

Найдено, % N 11,51; P 12,47; $13,55.

С22Н44К4Р2$2.

Вычислено, %. N 11,43; P 12,65; $13,06.

Пример 6. 1,4-Б и с-(д и- (б е н з и л а м идо)-тиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 2 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил)-бензола и 0,08 г моль бензиламина. Выход 95,3 ; т. пл. 147 — 148 С (из смеси этанол — ацетон 2: 1).

Найдено, % . .N 9,03; P 10,05; S 10,31, Сз4Нз6М4Р2S2.

Вычислено, %, N 8,95; P 9,90; $10,22.

Пример 7. 1,4-Б и с-(д и- (э т и л е н и м ид о) -т и о ф о с ф о р и л)-б е н з о л получают в

245769

4 условиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил) -бензола, 0,04 г моль этиленимина. Выход 98,2%, т. разл. 250 С.

Найдено, /6 . N 15,19; P 16,91; $17,37.

5 С14Н201 14Р2$2.

Вычислено, /6. Х 15,13; P 16,75; S 17,29.

П р им е р 8. 1,4-(Бис-о-ф е н и л е н а м идотиофосфорил)-бензол получают в условиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(ди10 хлортиофосфорил)-бензола, 0,02 г моль о-фенилендиамина и 0,04 г моль триэтиламина.

Выход 79%, т. пл, 285 С.

Найдено, : N 13,31; P 14,75; $15,22.

С18Н 16Х4Р2$2.

15 Вычислено, /6 . N 1352; P 1502; S 1545.

Пример 9. 1,4-Б и с-(д и-(ф е н и л r и д р азидо)-тио фосфор ил)-бензол получают в условиях примера 4 из 0,01 г моль бис-(дихлортиофосфорил) -бензола, 0,04 г моль фе20 нилгидразина и 0,04 г моль триэтиламина.

Выход 72 ; т, разл. 120 С.

Найдено, /о. N 17,61; P 9,41; $10,21.

СЗОН32И8Р2$2.

Вычислено, : N 17,76; P 9,85; S 10,16.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-бис-(диамидо (гидразидо) тиофосфорил)-бензолов общей формулы

З0

В и

35 где R u R1 алкил, арил, водород, NHR или вместе с азотом образуют цикл, отлича1ощийся тем, что бис- (дихлортиофосфорил) -бензол подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами, или гидразинами, 40 или аммиаком в среде растворителей, например бензоле, воднобензольной смеси, при температуре 10 — 40 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректор Г. И. Тарасова

Заказ 2762/15 Тираж 480 По дпис. <ое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2