Способ получения алкилалкоксиформимидов о-
OllHCAHHE
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 04.1.1968 (№ 1209298/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 11,VI.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 11.XI.1969
Кл. 12о,26/01
МПК С 071
УДК 547.416 26.118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения И. В. Мартынов, Ю. Л. Кругляк, П. П. Кирпичев и Р. К. Бальченко
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЛКОКСИФОРМИМИДОВ
О-(s)-P-ХЛОРАЛКИЛОВЫХ ЗФИРОВ ГАЛОИД(АЛКОКСИ)ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение касается способа получения соединений общей формулы
«О
СIСН,СН вЂ” Π— P — Х (.„) Ы= С, г где Х вЂ” Сl, F, алкоксил, R, R, R" — алкил.
Полученные соединения обладают физиологической активностью и могут найти применение в качестве инсектицидов.
Способ получения алкилалкоксиформимидов
О-(S)+хлоралкиловых эфиров галоид-(алкокси)-фосфорных кислот заключаегся в том, что на циклические эфиры фосфористой кислоты взаимодействуют Х-хлоралкилалкоксиформимином при нагревании желательно до
20 — 80 С в среде органического растворителя, например бензоле.
Пример 1. В реакционную колбу помещают 6,4 г N-хлорметилэтоксиформимина в 50.м т абсолютного бензола.
При перемешивании к содержимому реакционной колбы прикапывают 6,65 г этиленгликольхлорфосфористой кислоты в 25 мл абсолютного бензола в интервале температур 20—
25 С. После окончания прикапывания содер кимое колбы нагревают до кипения и выдерживают при температуре 80 — 85 С в теченп
3 час. Разгонкой в вакууме выделяют 9,6 г (74% от теоретического) метилэтоксиформпмида О+хлорэтилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 117 — 118 С (1,5 мм рт. ст.); nD 1,4768, сl4 1,3019.
Вычислено, %: P 12 48; N 5 65; С 29 05;
Н 4,87.
10 Найдено, %: P 12,93; N 5,83; С 29,92; Н 5,31.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из
14,05 г 1-метил-пропиленгликольхлорфосфористой кислоты и 12,15 г 1ч-хлор-метилэтоксиформимина получают 12,3 г (47% от теоретического) метилэтоксиформимида О+хлорпзопропилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 143" С (3 мм рт. ст.); по 1,4726; d4 1,2815.
Вычислено, %: P 11,81; N 5,34; Cl 27,05;
С 32,08; Н 5,38.
Найдено, %: P 11,79; N 5,02; Cl 27,00; С 31,68;
Н 5,47.
Пример 3. Аналогично примеру 1 из 6,86 г этиленгликольфторфосфористой кислоты и
7,38 г N-хлорметилэтоксиформимина получают
12,65 г метилэтоксиформимида О+хлорэтилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 108 — 110 С (1 мм рт. ст.); п4 1,4435; dP> 1,2827.
Вычислено, %: P 13,38; Х 6,04; С 31,11; зп Н 522.
245776
Предмет изобретения
Составитель И. Головникова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А, А. Камышникова Корректор А. П, Васильева
Заказ 2859/15 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %: P 13,22; N 5,94; С 31,71; Н 5,26.
Пример 4. Аналогично примеру 1 из 18,3 г хлорангидрида тиоэтиленгликольфосфористой кислоты и 15,6 г N-хлорметил-этоксиформимина получают 11,62 г (35% от теоретического) метилэтоксиформимида - S-P - хлорэтилхлорфосфорной кислоты; т. кип. 130 — 131 С (1 мм рт. ст.); по 1,5198; Й4 1,3302.
Вычислено, %; P 11,72; N 5,30; S 12,14;
Cl 26,84.
Найдено, %: P 11 76; N 5 73; S 11 39;
Cl 27,76, Pr..
Пример 5. Аналогично примеру 1 из
15,01 г 1-метилпропиленгликоль-О-этилфосфористой кислоты и 12,15 г N-хлорметилэтоксиформимина получают 15,6 г (58% от теоретического метилэтоксиформимида О+хлоризопропил-О-этилфосфорной кислоты; т. кип.
125 — 126 С (1 мм pT. cT.); по 1,4520; d4
1,1689.
Вычислено, %: P 11,40; N 5,17; Cl 13,05;
С 39,78; Н 7,06.
Найдено, %: P 11,30; N 5,82; Cl 13,05;
С 40,34; Н 7,36.
Пример 6. Аналогично примеру 1 из
9,47 г О-изобутилэтиленгликольфосфористой кислоты и 7,02 г N-хлорметилэтоксиформимина получают 8,28 г (50% от теоретического) метилэтоксиформимида О-изобутил-О+хлорэтилфосфорной кислоты; т. кип. 119 — 120 С (0,5 мм рт. cT,); по 14537; d4 1,1401.
Вычислено, %: P 10,84; N 4,90; С 42,03;
Н 7,48; Сl 12,40.
Найдено, %: P 11,36; N 4,88; С 41,81; Н 7,49;
Cl 11,96.
5 В ИК-спектрах v N=c проявляется в виде очень сильной полосы в области 1635—
1670 см-<; vp=o в области 1225 — 1280 см -1, чг ci — несколько сильных полос в области
550 — 620 см 1 yp F в области 870 см — 1
1О
1. Способ получения алкилалкоксиформими15 дов О-(S)+õëîðàëêèëoBûõ эфиров галоид(алкокси) -фосфорной кислоты общей формулы 0
С1СН,СН вЂ” Π— P — Х
X iR (.„) И= С,, где Х вЂ” Cl, F, алкоксил, R, R, R" — алкил, 25 отличающийся тем, что этиленгликолевый или монотиоэтиленгликолевый эфир галоид- или алкоксифосфористой кислоты подвергают взаимодействию с N-хлоралкилалкоксиформимином при нагревании в среде органического рас30 творителя, например бензоле, с последующим выделением продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 25 — 80 С.
