Способ получения циклических аминоацеталей фурапового ряда
О П И С А Н И Е 245l32
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл, 12q, 24
Заявлено 05.VI.1968 (№ 1247248/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07d
УДК 547.447.5.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрое
СССР
Опубликовано 04,Ч!.1969. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 17.Х,1969
Авторы изобретения
3. И. Зеликман, Г. H. Солтовец, В. А. Смирнов и В. Г. Кульневич
Краснодарский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОАЦЕТАЛЕЙ
ФУРА11ОВОГО РЯДА
Изобретение относится к области получения соединений, когорые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагается способ получения циклических аминоацеталей фуранового ряда, заключающийся в том, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом, например триметилолэтаном, при температуре не выше 80 С в присутствии органического растворителя и катализатора, например ионообменной смолы КУ-2, в токе инертного газа, с последующим восстановлением полученного нитроацеталя амальгамой щелочного металла в спиртовой или водноспиртовой среде и выделением полученного аминоацеталя известным способом. Выход продукта 86,4% от теории.
Пример 1. Синтез 2- а- аминофур ил-5- м ет ил-5-метилол-13 - диокс а н а. б г (0,05 лтоль) триметилолэтана в
80 мл абсолютного бензола нагревают с 7,05г (0,05 моль) нигрофурфурола, синтезированного по методике А. А. Пономарева («Синтез и реакции фурановых веществ». Саратов, 1960, стр. 78), и 1,2 г катионита КУ-2 в токе очищенного от кислорода азота до прекращения выделения воды в ловушке Дина-Старка. По окончании реакции горячую смесь декантацией отделяют от катионита. Бензол отгоняют, а продукт реакции кристаллизуют из бензола с гептаном (1: 3). Полученные светложелтые кристаллы имеют т. пл. 110 С. Выход
11 г (95% от теории), ), 306 нм.
Найдено, %: Y, 3,95. - 1оНiзХОо.
Вычислено, %: Х 3,92.
Из полученного нитроацеталя готовят
550 мл 2О<-ного раствора (11 г) в 70%-ном
10 этаноле и подают его на амальгаму натрия (250 мл амальгамы натрия, концентрации
1,7 г экв Na/ë ртути, зеркальная поверхность амальгамы 140 слт- ) со скоростью 10 мл(мин.
Восстановление проводят при непрерывном
15 перемешивании амальгамы и восстанавливаемого раствора со скоростью мешалки
150 обгмин и комнатной температуре. Окончание реакции наблюдают спектрофотометрически.
20 Выделение чистого продукта проводят следующим образом. Часть растворителя (примерно 70% от общей массы) предварительно отгоняют в вакууме при 30 — 40 С (P 10—
20 мм рт. ст.). После этого реакционную смесь
25 очищают через хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия второй степени, и собирают этанольный элюат. Растворитель удаляют под вакуумом. Остаток после разгонки мазеооразныи консистенции идентп30 фицировап как 2-а-аминофурил-5-метил-5-ме245132
Предмет изобретения
Сосзавигсль Г. Езерская
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. В. Юшина
Заказ 2651/7 Тираж 48П Подписное
ЦИИИПИ Комитета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 тилол-1,3-диоксан с т. кип. 102 — 103 С (760 им рт. ст.) nDO 1,4255.
Найдено, %: Х 6,60.
С1в Н1вХ 04.
Вычислено, %: iV 6,57 УФ- и ИК-спектры подтверждают структуру синтезированного продукта. Получают 9,2 г (86,4% от теории) чистого вещества, 1. Способ. получения циклических аминоацеталей фуранового ряда, отличающийся тем, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с мно оатомным спиртом, например триметилолэтаном, при температуре не выше
80 С в присутствии органического раствори5 теля и катализатора, например ионообменной смолы КУ-2, с последующим восстановлением полученного нитроацеталя амальгамой щелочного металла в спиртовой или водно-спиртовой среде и выделением полученного амино10 ацеталя известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитрофурфурол подвергают взаимодействию с многоатомным спиртом в токе инертного газа.
