Способ получения5-\'-
Союз Советских
Социалистических
Республик
Записчгмое от ав". свидетельства,. го
1;.з. 12q, 24
Заявлено 18.V.1964 (¹ 900774г23-4) с присоединением заявки М
МПК С 07d
УД1 547.724.1(088,8) Приоритет
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 23.IV.1965. Бюллетень М 9
Дата опубликования описàllèH 28Х1.1965
Авторы пзобпетения
3. Н. Назарова и В. Н. Новиков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
5-N-ДИАЛ КИЛАМИ НОФУРФУРОЛОВ
Изобретение относится к области получения нового продукта 5-Х-диалкиламинофурфурола оощей фо17мулы
R 1 г
5-Х-Диалкиламинофурфуролы могут быть использованы для синтеза красителеи, полимеров, лекарственных препарато .
Описываемый способ осущестгляют в три стадии.
1) 5-Галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилпном, прп этом образуются соответствующие 5-галоидфурфурилиденанилины.
2) 5-Галоидфурфурилидепанили преврашают взаимодействием со вторичньгхгп алифатическими аминами (диьметпланилином пли морфолинэм) в спирте в соответствующие га. лоидгидраты 1- (5 -Х-диалкиламинофурил-2 )-I-диалкиламинокарбинолы.
3) Обработка водной щелочью галопдгидратов 1- (5 -Х-диалкиламинофурил-2 ) -1-диалподписная групггп М 52 где К(1а) = СН,; Е(1б) = кплампнокарбиполов приводит к 5-N-диалкиламипофурфуролу.
Пример 1. Получение 5-Х-диметила м и и о ф у р ф у р о л а.
5 А. 5-БромфурфуpH7II+PiHBHIIлин (11а). 1,75 г (0,01 зголь) 5-бромфурфурола и 0,93 г (0,01 ?коль) анилина смешивают в стакане.
При ipanTllpaHIIII смесь разжи?г ается H затем застызает, с разогреванием обра" óåòñÿ IIa в виде светло-желты ; кристаллов в т. пл. 63 С.
Выход количественный.
Б. Бромгi7. IpaT 1- (5 -Х-71IEin7 H lalvlllHog> pHл2 ) -1-N-диме гилампнокароипола (111а) . 2,5 г (0,01 лоль) IIa. полученного по и. А, помещают в колбу емкостью 30 лг.г. Отдельно готовят раствор 1,35 г (0,03 ?ноль) дпметплампна в
5 лл спирта (насыщают спирт сухим дпметпламинэм); полученный раствор приливают к геществу 11а и нагрезают смесь на водя ной бане IIpil 70 C в течение 10 — 15 иин. По окончании этого срока начинается энергичная реакция, сопровождаемая саморазогреванпем смеси и ее .вскипанпем; в этот период реакционн IQ массу необходимо о ла?кдать. Смесь
25 оставлгпот на 2 гас в хо»o;lпльнике, вьщавшие кристаллы 111а отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Выход 1,8 г. Прп разбавленип фильтрата бензолом можно ьыделить еще 0,2 г вещества 111а. Общий выход 2,0 г
30 (75%). Illa светло-зеленые кристаллы с т. п1.
187 — 188 С (из с пирта), хорошо растворимые в воде.
Найдено, %. С вЂ” 40,89; 41,02; Н вЂ” 6,52; 6,34.
СвН1, BrN202.
Вычислено, %: С вЂ” 40,77; Н вЂ” 6,46.
В. 5-N-диметиламинофурфурол (I v à). 2,0 г
IIIa, полученного по п. Б, растворяют в 20 лл воды и добавляют 1 лл 40%-ной INaOI- смесь
5 раз экстрагируют бензолом, бензольные вытяж ки объединяют и сушат над К СО;,. Осушитель отфильтровывают, бензол упаривают до объема 5 ял. По охлаждении IVa кристаллизуется в виде крупных;призм. Продукт отфильтровывают. Выход 0,8 г. Из српльтрата при упаривании можно выделить еще 0,2 г продукта. Общий выход 1 г (95%). IVa образует крупные белые кристаллы с т. пл. 74—
75=С (из бензола), хорошо растворимые в спирте, хуже — в бензоле.
Найдено, %: С вЂ” 60,32; 60,18; Н вЂ” 6,64; 6,71.
Ст-Н,iNO, Вычислено, %: С вЂ” 60,40; Н вЂ” 6,52.
Тиосемикарбазон — зеленоватые кристаллы с т. пл. 166 — 167"C (из водного спирта).
Пример 2. Получение 5-N-морфол и л ф у р ф у р о л а (1Чб) .
A. 5-Иодфурфурилиденанилин (IIO) . Получают аналогично предыдущему (см. пример 1, п. А) из 2,22 г 5-йодфурфурола и 0,93 г анилина; (116) — светло-желтые кристаллы с т. пл.
65 С. Выход, количественный.
Б. Иодгидрат 1- (5 -N-морфолилфурил-2 ) -1Х-морфолилкарбинола (1116) . В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную 06paTIHbllvI холодильником, помещают 3 г (0,01 мо,гь) 116, полученного по п. Л, 344 г (0,04 моль) морфолина и 30 ля спирта. Смесь кипятят на водяной бане 2 «ас, после чего оставляют íà не сколько часов в холодильнике. Выпавший в виде желтых кристаллов 1110 отфильтровыва.от. Выход 2,7 г (70%); т. пл. 222"С (из спирта) .
Найдено, %: С вЂ” 39,87; 39,62; Н вЂ” 4,95; 5,28.
С вна,пво,.
Вы шслено, %: С вЂ” 39,41; H — 5,34.
B. 5-Х-морфолилфурфурол (1Чб). В стакан
10 на 100 мл помещают 2,7 г 116, полученного по п. Б, добавляют 30 лл воды и 1 мл
40%-ной NaOH. Смесь 5 раз экстрагируют бензолом, вытяжки объединяют, сушат над
КаСОа. Бензол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме; IV6 — светло-?келтое масло с т. кип. 190 С (10 .им рт. ст.); при охлаждении льдом превращается в кристаллы с т. пл. 50 С (из гекс а на) . Выход 0,8 г (70%)
Найдено, %: С вЂ” 59,62; 59,78; Н вЂ” 6,11, б, 14.
20 С„Н„Д10в.
Вычислено, %: С вЂ” 59,65; Н вЂ” 6,07.
Семикарбазон — красные кристаллы с т. пл.
153 — 154 C.
Т11осемикарбазон — фиолетовые кристаллы
26 = т. пл. 187 — 188=С.
Предмет изобретения
30 Способ получения 5-N-диалкиламинофурфуролов, отлаиа>ощийся тем, что 5-галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилином, на полученные 5-галоидфурфурилиденаннлины действуют вторичными алифатическими амиЗб нами, образующиеся галоидгидраты 1-(5 -Nдиалкиламинофурил-2 ) -1 - диалкиламинокарбинолов обрабатывают водной щелочью.
Составитель Н. Пивницкая
Редактор Л. Герасимова Текред JI. К. Ткаченко Корректор Л. Е. Марисич
Заказ 1309/3 Тираж 600 Формат бум. 60 90 /8 Объем 0,16 изд. л. Цена 6 кои.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2