Способ получения 2-метил-3-(диэтилфосф011метил)- диоксана-1, 4 или 2-метил-3-(диметилфосфонметил)-диоксана-1,4
г !
ОП ИСАHÈ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
239350
Оввз Советскив
Социалистическиа
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.!.1968 (№ 1213647/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18 !! !.1969. Бюллетснь № 11
Дата опубликования описания 25Л 11.1969
Кл. 12q, 25
МПК С 07d
УДК 547.841.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Заявитель
А. С. Атавин, Г. М. Гаврилова и Б. А. Трофимов
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-3-(ДИЭТИЛФОСФОНМЕТИЛ)ДИОКСАНА-1,4 ИЛ И 2-МЕТИЛ-3-(ДИМЕТИЛФОСФОНМЕТИЛ)ДИ О КСАНА-1,4
Найдено, %: С 43,11, 43,17; Н 7,86, 8,05; Найдено, %: С 47,89, Н 8,48, P 11,93.
Р 13,71, 13,59. СтвНг,О.-Р.
СвН1,0вР. чп Вычислено, %: С 47,61, Н 8,39, P 12,27, Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в производстве специальных технических масел и гидротормозных жидкостей, а также в качестве теплоносителей, селективных экстрагентов и растворителей.
Предлагается способ получения 2-метил-3(диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4 или 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4, з аключающийся в том, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диметилфосфитом или с диэтилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70 — 80 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Пример 1. Синтез 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4.
6,2 г (0,054 моль) дивинилового эфира этиленгликоля, 19,8 г (0,179 моль) диметилфосфита и 0,5 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70 — 80 С. Перегонкой получают 4,2 г продукта с т. кип. 129 С (2 мм рт. ст.); n 1,4581; d,4 1,1975; MR D найдено
51,09; NR D вычислено 51,66.
Вычислено, %: С 42,85; Н 7,64; P 13,81.
Возвращают 14,1 г диметилфосфита, кроме того, получают 7,5 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 36% (рассчитано на вступивший в реакцию диметилфосфит) .
Строение 2-метил-3- (диметилфосфонметил)диоксана-1,4 подтверждено ИК-спектрами и спектрами ЯМР. ИК-спектр не содержит ха1О рактеристических полос винилоксигруппы (816, 1204, 1312; 1620, 3042, 3100 см 1).
В области 1047 †11 см-1 имеется группа максимумов, присущих диоксановой структуре. Связь P = О представлена интенсивным
15 поглощением при 1251 см--, а связи
P — Π— СН, 1032 и 1184 см
Пример 2. Синтез 2-метил-3- (диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4. 7,6 г (0,066 люль) дивинилового эфира этиленгликоля, 24,3 г (0,175 моль) диэтилфосфита и 0,528 г (0,003 моль) динитрила азоизомасляной кислоты нагревают 3 час при температуре 70—
80 С. Перегонкой получают 5 г продукта с т. кип. 120 — 121 С (1 мм рт. ст.); по 1,4512; го
d< 1,11240; МКо найдено G0.45; МЯо выч и сл е н о 60,96.
239350
Составитель Г. Езерская
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина
Корректор В Н Орлова
Заказ 1654/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Возвращено 19,1 г диэтилфосфита, кроме того, получено б,4 г олигомера, растворимого в воде. Выход целевого продукта 52,6о/о.
Предмет изобретения
Способ получения 2-метил-3- (диэтилфосфонметил) -диоксана-1,4 или 2-метил-3- (диметилфосфонметил) -диоксана-1,4, отличающийся тем, что дивиниловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с диэтилфосфитом или с диметилфосфитом в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты при температуре 70 — 80 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
