Способ получения смешанных эфировдитиофосфоновых кислот
222384
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Coes Советских
Социалистических
Республик
9с:- —. эз лтт
А . г ..-. бю".: .о
Кл. 12о, 26/01
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.Х.1966 (№ 1109964/23-4) с присоединением заявки №, !ПК С 07f
УДК 547.26 118 122.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 26.VI11.1969. Бюллетень ¹ 27
Дата опубликования описания 20.1.1970
Комитет по делам иаабретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, С. Л. Варшавский и Г. А. Маджара
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУ 1ЕНИЯ СМЕШАННЫХ ЭФИРОВ
ДИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения смешанных эфиров дитиофосфоновых кислот взаимодействием эфирохлорангидридов тиофосфиновых кислот с хлетртиофенолами при нагревании до 20—
120 С в .пр и1сутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина.
Для упрощения способа предложено получать указанные соединения взаимодействием эфирхлорангидридов дитиофосфоновых кислот со сптсртами,B,ïðèñóòñòâè è каталитических Количеств солей политиофосфорных или политиофосфоновых кислот, или аминоалкилтритиофосфонатов, или смеси солей эфиров,политиофосфорных или политиофосфоновых кислог
HJIH полупродуктов их синтеза, или ампноалкилтритиофосфонатов .с ослованиями, или эфи,рата трехфтористого бора.
Прим ер 1. О $-Диэтилдити о м ет и лф о с ф о н а т. Смесь 0,03 г моль хлорангидрида S-этилового эфира метилтиофосфоновой кислоты, 0,12 г моль абсолютного этанола, 1 мол. % пятисернистого фосфора и 2 мол. % ,пиридина нагревают цри 90 — 100 С в течение
4 час. Продукт выделяют перегонкой; т. кип.
78 — 80 С (2 мм рт. ст.); n D 1,5310; d442о 1,1100;
MRn найдено 51,20, вычислено 50,50. Выход
82%.
Найдено, %: P 18,78; S 34,57.
CgH IgOPS
Вычислено, %: Р 18,89; S 34,78.
Пример 2. О-М е т и л-S-ф е н и л д и т ио2 м е т и л ф о с ф он а т. Смесь 003 г.моль хлорангцдрида S-фенилового эфира метилтпофосфоновой кислоты, 0,12 г моль абсолютного метанола и 2 мол. % пиридина нагревают при 90 — 100 С 4 час. Остаток после вакуумирования представляет собой практически чистый продукт (подтверждено ХТС). Выход
100%; по 1 6125; с1 1,2325; МКо найдено
61,50; вычислено 60,76.
При стоянии кристаллизуется; т. пл. 46—
47 С.
Найдено, %: P 13,93, S 29,18.
C HI IOPSß
Вычислено, %: P 14,22; S 29,35.
Аналогичной методикой получают ряд других соединений.
Предмет изобретения
Способ .получения смешанных эфиров дитпофосфоновых кислот взаимодействием эфирохлорангпдридов дитпофосфоновых кислот со спиртами прп нагревании до 20 — 120 С, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс ведут в присутствии каталитическпх количеств солей полптпофосфорных или голитиофосфоновых кислот, или аминоалкилтрнтпофосфонатов, или смеси солей эфиров политиофосфорных или политиофосфоновых кислот или полупродуктов нх синтеза, или аминоалкилтритиофосфонатов с основаниями, пли эфирата трехфторпстого бора.
