Способ получения аммонийных солей эфиробензилтиофосфоновых кислот

О П И С А Н И Е 232251

Союз Советских

Социалистических

Республик б ! . авоою;зп:з.м

Зависимое от авт. свидетельства _#_

Заявлено 07.IX.1967 (№ 1183159/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11.XI1.1968. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 6Х,1969

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобоетений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, П. С. Хохлов, Л. И. Маркова и С. Л. Варшавский

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЙНЫХ СОЛЕЙ

ЗФИРОБЕНЗИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

CgHg;C1NOgPS.

СтоНттС1ХОеР S.

Данное изобретение относится к области получения соединений общей формулы

АгСНеР (OR) OSNR зН где Ar — незамещенный или хлорзамещенный фенил, К вЂ” алкил, R — водород или алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов органического синтеза.

Способ получения аммонийных солей эфиробензилтиофосфоновых кислот основан на том, что О-алкилбензилфосфониты подвергают взаимодействию с серой в присутствии аммиака или третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут при температуре

"-80 С.

Пример 1. Получение аммонийной соли

О-этил-4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты.

В нагретый до 60 С дихлорэтан (40 мл), содержащий 0,1 г моль размолотой серы, прикапывают при перемешивании и барботировании сухого аммиака 0,1 г моль О-этил-4хлорбензилфосфонита. После прибавления последнего барботирование аммиака продолжают до растворения серы (около 1 час).

Полученный раствор соли может непосредственно использоваться для синтеза. Для выделения соли дихлорэтан отгоняют в вакууме, остаток растворяют в эфире, раствор смешивают с равным количеством петролейного эфира, выделившийся осадок отфильтровы5 вают и сушат в вакууме до постоянного веса.

Выход 63,3о/о, т. пл. 132 — 134 С.

Найдено, с/о. Cl 13,03; N 5,63: P 11,80;

S 11,40.

Вычислено, %. Cl 12,80; N 5,24; P 11,60;

S 11,90.

Аналогично получают следующие соединения:

Аммонийная соль О-пропил-4-хлорбензилтиофосфоновой кислоты. Выход 79,6%, т. пл.

146 †1 С.

Найдено, /о. .N 5,36; P 10,60; S 11,40.

Вычислено, о/с. N 4,98; P 11,03; $11,38.

Аммонийная соль О-этилбензилтпофосфоновой кислоты. Выход 80%, т. пл. 93 — 95 С.

Найдено, /о. .U 6,40; P 12,90; S 13,20.

С,НтоМОеР$.

Вычислено, /о. N 6,02; P 13,30; S 13,75.

Аммонийная соль О-этилбензилтиофосфоно30 вой кислоты. Выход 61,3/и ° т. пл. 112 — 113 C.

Найдено, ю/ю. N 6,70; P 13,70; $14,45.

СаНт41ЧОвР$.

Вычислено, : N 6,50; P 14,13; $14,60.

Пример 2. Получение триэтиламмонийной соли О-этиленбензилтиофосфоновой кислоты.

К смеси 0,05 г моль О-этиленбензилтиофосфонита и 0,05 г атом размолотой серы в

30 мл бензола прибавляют при перемешивании и температуре 30 — 35 С 0,05 г моль триэтиламина. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях до растворения серы (2 час). Приготовленный раствор соли непосредственно используют в качестве полупродукта синтеза тиофосфонатов. При необходимости растворитель отгоняют в вакууме и в

232251 остатке получают маслообразную жидкость.

Выход 974ю/ю, п о 1 5410

Найдено, /ю. N 4,60; P 9,47; $10,15.

5 С15Н28М 02Р $

Вычислено, /ю. N 4,42, P 9,78; S 10,10, Предмет изобретения

1. Способ получения аммонийных солей эфиробензилтиофосфоновых кислот, отличающийся тем, что О-алкилбензилфосфониты подвергают взаимодействию с серой в присутствии аммиака или третичных аминов с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п, 1, отличшощийся тем, что процесс ведут при нагревании до 80 С.

Составитель В. Старовит

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я, Левина Корректор С. А. Муратова

Заказ 4!9/3 Тирая 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2