Способ получения алкилциклогексановой кислоты

222367

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Созетских

Социалистических

Республик

Всесз оэ ал!

7 -а т = и т и 0 - т: и ., 4 те: библиотека ЫЬА

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 13.IV.1967 (¹ 1149217/23-4) Комитет ло делам

Кл. 12о, 11

12о, 25 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 22.V11.1968. Бюллетень № 23

МПК С 07с

С 07с

УД1 547.595.2.07(088.8) изобретений и открытий ори Соаета Мииистроз

СССР

Дата опубликования описания 15.Х.1968

Авторы изобретения

А. Ф. Алиев, Р. А. Исмайлова, У. Х. Агаев, T. А. Гаджиева и T. Ф. Шахгусейнов

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов

АН Азербайджанской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЦИКЛОГЕКСАНОВОИ КИСЛОТЫ

0 Ф

0К

Индивидуальные карбоновые кислоты циклогексанового ряда являются исходным сы рьем в синтетической органической химии.

Однако существующие прямые методы получения этих кислот основаны на малодоступ- 5 ном сырье, малопроизводительны и трудноосуществимы.

Предложен способ получения алкилциклогексановой кислоты путем взаимодействия хлорзамещенных в ядре алкилциклогексанов 10 с концентрированной (85% -ной) муравьиной кислотой

С1 0

О

l с

Я ) — g— - где R — алкил.

Синтез алкилциклогексан карбоновых кислот проводят в одну стадию без выделения промежуточных хлорангидридов кислот. Это достигается применением преимущественно

85% -ного водного раствора муравьиной кислоты.

Выход алкилциклогексанкарбоновой кислоты достигает 93% от теоретического, считая 30 на превр ащенный хлорид.

Преимущество нового способа заключается в том, что в отличии от алкилцпклогексанолов исходные монохлорзàMåùåнные алкилцпклогексаны черезвычайно легко получаются фотохимическим хлорированием при обычных условиях, причем монохлоридная фракция (око70 85% ) продуктов хлорирования моноалкилцпклогексанов состоит на 80 — 85";;; из изомера 1-хлор, 3-алкилциклогексана. Следовательно, при использовании широкой ф|ракции, например монохлорметилциклогексаHà (т. кип.

152 — 158 С без разложения), в получаемой смеси карбоновых кислот содержание 3-метилциклогексанкарбоновой кислоты более 80ор.

Пример 1. В литровой колбе, снабженной механической меша 7KQII и капе 1ьными ками, на 245 г 96%-ной серной кислоты с перемешиванием одновременно или пораздельно прибавляют 49,65 г монохлорметилцпклогексана и 51,75 г 85%-ной муравьиной кислоты.

После поремешивания в течение 2 час смесь обрабатывают 250 лл воды, промывают и сушат над сульфатом натрия. После отгонки непрореагпровавшего хлор метилциклогексана (21,42 г) из остатка под уменьшенным давлением выделяют 23,21 г метилциклогексанкарбоновую кислоту; т. кип. 99 — 101 С (2 мм рт. ст.); т. пл. 36 С. Мол. вес найдено 140,8; вычислено для СзНттОо 142,0.

Найдено, %: С 68,04; Н 9,56; О 22,40.

222367

Составитель Г. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Текред P. М. Новикова Корректор А. П. Татаринцева

Заказ 2863/1О Тираж 580 Подписное

Ц!111ИПИ Комитета по делам изобретений н огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Вычислено для СзН140в,

О 22,53.

Выход 76,7 вес. ",(, от теории на превращенный хлорметилциклогексан при степени превращения 56,9 /,.

Реакцию мояйо вести таким образом, чтобы выход карбоновой кислоты достиг теоретического. Однако при этом степень п ревращения исходного хлорида сильно падает.

П,р им ер 2. На той же установке на смесь, состоящую из 66,25 г монохлорметилциклогексана и 46 г 85о4-ной муравьиной кислоты, при перемешивании прибавляют 245 г серной кислоты (96%-ной). После 2-часового перемешивания при комнатной температуре и соответствующей обработки отгоняют 53,6 г исходного хлорида и выделяют 12,6 г метилциклогексанкарбоновой кислоты. Характеристика полученной кислоты: т. кип. 99 — 100, 8 С/ 2 лм, т. пл. 36 С. Мол. вес найдено 141,02; вычислено для СвН110в 142,0.

Найдено, о/о: С 6752 Н 1002 О 22,46.

Вычислено для СаН1 0в, % . С 67,61; Н 9,78;

О 22,53.

Выход метилциклогексанкарбоновой кислоты 92,9 вес. оД на п ревращенный исходный хлорид при степени превращения последнего

22 9о/о.

1О

Предмет изобретения

1, Способ получения алкилциклогексановой кислоты, отличающийся тем, что монохлоралкилциклогексан обрабатывают концентрированной муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что муравьиную кислоту берут 850/0-ной концентрации.