Способ получения эфиров или эфироамидов5-[л?-алкил(арил)

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Сееетокив

Социдлиотииеооив

Реооуйве

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.1.1967 (№ 1127464/23-4) Кл. 12о, 23/04 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 071 йоМитет оо делаю

Изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УД К 547.21 122 118.07 (088.8) Опубликовано 2911.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 12Х.1968

Авторы изобретения

Я. А. Мандельбаум, А. Л. Ицкова и Н, Н. Мельников

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ ЭФИРОАМИДОВ

S-(N-АЛКИЛ(АРИЛ) СУЛЬФОНИЛ ИЛИ (N-АЛКИЛКАРБОМОИЛМЕТИЛ))-ТИО-,ДИТИОФОСФАТОВ

ИЛИ ТИОФОСФОНАТОВ

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе эфиров,или эфироамидов S-(N-алкил(арил) сульфонил или (Nалкилкарбамоилметил))-тио-, дитиофосфатов или тиофосфонатов, Эти соединения получают взаимодействием

N-алкил-N-алкилсульфониламидов или Марилсульфониламидов монохлоруксусной кислоты с щелочными солями О,О-диалкил-, Оалкиларил-О-алкилалкиламино-тио-, дитиофосфатов или тиофосфонатов, Пример 1, Получение О-этилфенил-S-((Мэтилсульфонил) карбамоилметил)) - тиофосфоната.

В реакционную колбу загружают 5 г этансульфамида монохлоруксусной кислоты и 5,9г аммонийной соли О-этилфенил-тиофосфоната.

Реакцию ведут в бензоле 4 час. Далее бензольный раствор промывают от соли водой и растворитель отгоняют.

Полученный продукт перекристаллизовывается из серного эфира. Т. пл. 88 — 89 С. Выход

84,4%.

Вычислено, о/о. P 8,83; S 18,25; N 3,99.

Найдено, %: P g,25; 8,54; $18,08; 17,99; М

3,72; 3,88. Пример 2. Получение О-этил-0-изопропил-S - ((N-бутил-N-этилсульфонил) карбамоилметил) )-тиофосфата.

В реакционную колбу загружают 4,2 г аммонийной соли О-этил-О-изопропил тиофосфоната и 30 .ил бензола. При комнатной темперагуре добавляют 5 г N-бутилэтансульфамида монохлоруксусной кислоты. Реакционную смесь выдерживают б час прп температуре кипения смеси.

БензолbHûé раствор отфильтровывают от солей, промывают водой и отгоняют раствори10 тель.

Получают продукт в виде светло-желтого

20 неперегоняющегося масла. Выход 91%. по

1,4820.

15 Вычислено, %. Р 7,97; $16,48; N 3,60.

Найдено, %: P 8,1; 8,24; S 6,70; 16,46; Х

3,36; 3,48.,Пример 3. Получение О,О-диметил-S-((N20 фенилсульфонил) карбамоилметнл)) - тиофосфата.

В реакционную колбу загружают 5 г бензо,"óëüôàìèäà монохлоруксусной кислоты,и

3.5 г аммонийной соли О,О-диметилтиофос25 форной кислоты. Реакцию проводят в !бензоле в течение 5 час при температуре кипения реакционной смеси.

Бензольный раствор отфильтровывают от солей и промывают водой. Бензол отгоняют.

30 Полученный осадок перекристаллизовывается

212262

3 из серного эфира, Т. пл. 114 — 115 С, Выход

48 о/

Вычислено, / . Р 9,15; Х 4,13, Найдено, / . P 9,55; 9,45; N 4,50; 4,63.

Выход 87,3%; п > 1,5040; d 1,2317.

Вычислено, / . P 8,62; N 7,78.

Найдено, /, Р 8,94; 9,08; М 7,5"; 7,38. Пример 4. Получение О-этил-бутиламино-S -((N- этил-N-метилсульфонил) капбамоилметил) )-тиофосфата. ,В реакционную колбу загружают 5,9 г калиевой соли О-этил-N-бутилтиофосфата и 5 г

N-этилметансульфамида монохлоруксусной кислоты. Реакцию ведут в бензоле при температуре кипения смеси.

Охлажденный бензольный раствор отфильтровывают от солей, промывают- водой и отгоняют растворитель. Получают неперегоняющесся масло желтого цвета.

Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

10 Способ получения эфиров или эфироамидов

S-((N-алкил(арил) сульфонил или (N-aлкилкарбомоилметил)-тио-, дитиофосфатов или тнофосфонатов, от.гичающийс» тем, что N-алкил-N-алкилсульфониламиды или N арилсуль15 фониламнды монохлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с щелочными солями

О,О-диалкил-, О-алкиларпл-, О-алкил-а,;киламино-тио, дитиофосфатов или тиофосфонатов.

212262

CO

Г

Г ь сч

° с»

» О» сч С! сч О сч ь ь ! м ч»»Ф »с!

ОО м 0» ф!

00 о, Ж

Я

СЛ й!

%! о ь! ч»

О! т ! сч

» м Р

ОО г !

IA ь сч ь а ь

CO сч

СЧ О со м

CO

0О ь м

Ch сч -- ч м м ch м

Г СЧ М 00 М СО О

Ch Ct! О» Оф О! CO CO ю

Ф»

О!

t 00 а м

СЧ О

Г О!

l Г сч со ь м ь t e сч со

СЧ СЧ Ь Ь СО о Г»Г! О О емммммм ь м С! СГ»

»Ф 3» м

Г Ch

t t м м сч со

l СО м м

00 м! Е ! ! д г р t м со м

» -! СЧ C»t -»

00 О! !О Г Г CO Г СЧ

Ь О Г- О 0О»С !О О! ! Со г Со 0o" I c o» I I оо 0о

М

Ф-.;, ! с5 л

».» !-»

-» н м х, »»! а О ь

Ч СЧ О О Г С С) И lс СЧ Л 0О

СП Г" Л О Ч Г СЧ W Ч W СЧ СО 0О

О\ Ct! Ct! О! Ct! Ch О! 00 00 О! O» Ct! О! СО СО

»Ф м со v) м О Л

00 О О» О!

3Г> сч

0О

СЧ 00 м

0О 00! !

6. о

»! со

»! л а

z х (Л а. о

:! л а !

» л а о

z х о

М

O. о

CO а о» х

v со

G, о к х л а о с х о! л а о

z о! л а о

z х

Г

Г т! м сч

»-» л Ю

v>

»! л сч

»С» И с

9 ь м

0 Ь -.! с0 Л а с - с ь

\/) м

af)

»-»

0О

И сч с

» со м е>

Г ч! с

° » ь

Ф ! ь !» > л ь - c и > tt> с - с!

» »!

3Г) ю\

»!

ОО

0

f»

3-Г о

2 й) ! о »1! т3 м о м м

0О М М"> М ° \ 0О»0! СО

»С» 00 Г CO ОО t Г ю !

/)

ОО

ВГ о

v о

o o

) о х

% Ж о

% - х о

О О

Ж х — z о о

v о

), х о о

z — z о О о

z о о а б .. х о х

z о

z о б х о

z о

z

v о а б. х о х

z о

v х о о

»Ч о х

Ы х

Q

0 о о х о о а о

»» х о

z о — о

z о к

ГЛ а о

Й х о о о — с» о

o ! а б.

О О д х

z o о — р: о о

z о о б х

z о! о о х о (/) о а о х б х

z o» (! о о

v

СЛ о х д х о о х

v — Е о о х

v о а ! б

212262

an О

СО Ь со м Ч м ь ь м Ф. сР ь г» м со

00 Г м . м со 00 ь

"Ф ь СЧ сч а е

an,г- . О а Г- СО

СЧ м м 1-Ч СЧ м м и г м М )

Ch Ch

CO Ф

С> сч О СЧ

СО ОО со м

ОО ь

3/)

° Ф

Оа

ОО ь О

ЧФ

an со

0О О 0О Ь С Г- -Е an О 0О СЧ СО- Ь О.

СО t» М а а СО О Г- О С СО 0О Ь O С:> СО м

СЧ О. СЧ С Ь СЧ

Г an 0О 0О СО м Ф м) м м м.М 00 Г 00 м м сч»с4 an ч о м м со e ь

Г 00 СО О О ОО м м м СЧ СЧ м

00 СЧ г» сч

Г О м м

Г 0О Ь ЬГ

О С СЧ an Ь л л сп о г: м i м N

ООаМГ-Ь

И ОО м СЧ Ь м г» t» и л t г м СЧ СЧ м ч

O t»

t O

О Г

СЧ м< м Ф

aCI Ь СЧ Ф М О М»Г СЧ

О О О 0О СЧ W Г О а

СО Г - Г СО ОЪ Ф СО СО . 00 м СЧ . 00 О СЧ СЧ 0 ) сч а . м с сч м м

Cta О1 СГi Cta Ch Oa

СЧ Г О СЧ Ф

"Ф м ch со

Ch Cta 00 Ф 00 м г

00 с0 г и

Р о

Cf: а с

z х

v л а о

I

z о

/3 а о

zõ о

СИ

«п а

i.

z о

Ж

Q. о

Z о (n

O о

;-. х о) о х

О а о

Я х (/) ао

z

Г ) ГЛ

G. с

z х о) м

Са. о г:

z а а

0О о СЧ м л

И м ь

М 0

О

1-Ч

О м

Ч м ь

СЧ

О1

t м г»

СЧ 0

Ю м

-. И м

СЧ м ф м

Ф1

3Г) С

1= - 1= мч ь

»Ф о

0О

И

\ Ф

Ы =. м ь О г Ф м м о ь л

1 м и о (»

Гс о аС

CQ

СЧ с\

СЧ О О м О f Ф

00 00 Г- г сР Ф

0О Ф м

: | и

"Ф о Я

e.: 9

4 5,% 5 о

Ю и о о »l ) () х о х о — z о

Оz о оч,„.! б" х и о сп

OS

0 -o

v х и о

Я о,х . о

» Oa () Е о и х

СО х и х о и — z-o и х и о а ! б

z о о — о о

:х о о а х о о

Й ж

v: — o о

Г )

Ф о I а х и

o м о — > о о х

И t к

4 р х и

z o

v — > о и.х о о z "I

Й, ", .z .о о о — z о о х и о а б х х х о v "-- о

Х со

„..о „о с. х х с о — о — о о и о х х 0 о и о, Ф

1.i! i

212262

С СО О )т

Г Л О »Ст с) м с) м

СЧ г м

\О

an

Ст) 00

СО м тО

00 м

СЧ

ОО м

an о

Чт о

Ж

C) тф

М

an

Ж

1 !

»Ст тО

° т тб) тСт

СО т) \ г

Ю м г г т т м г м о

От г

0О т/)

СО о

СО

00 тЛ

СЧ

СО м

СЧ

an

an

СО

От го

От м

О О тО М с) м сч м сч т)т тО От с) м о о

От тО м м

От 00 г- сч а

М Чт »Ст

CO От СЧ

Чт т)т / м с) с) О\ Чт»Ст О t тст м с) м м м г, сч м м о cq o

СЧ Г

Чт Чт С ) м ch

00 Г с ) м

Г- с ) Ч О

Г ) an О ) тО

Л Г Г- О О О

СЧ т т м т м

Ст И М О

От О тО ч ч м

С) О ГО О

СО»)» От Г»Ст О От С ) тО тО л СЧ Сч М

t тО

t м т) )

»ст н)

СЧ

t »ст со О

С) О т-т т-т

Г тт )

CO СЧ тО ГСЧ м

СО О СЧ

От СЧ Ch

Г 00 тО м м сч о ч м г т-< Т-т т.) О 00

М тО

СО СО

00 т)т тО М СЧ

С 00 00

СЧ CO м г с

tn тО со м

Г тО г t

О

М м Ct

От СЧ м

СО cO cO

СО

СО тО го о м

0О о

«Ст тт

От Ch а

1 тс

»

O. о.т

rA а о

Z о3 тт тЛ а о

»»

СО а у

X (/) а о г

v (/) а о

Z х а с у

V ) а о

Z х (J) а о

Z х

СО а

c"

7. х о

М а о

Z х о

Vi а

c х о

Ж о о

rC х о

<Л а» о х о о т о о о

8 - Я о тт о о

ln Cl

- с м о

Щ тт тт

C м

00 о От тт т т

-C м)

О - О тт о тт ) О ст м о

Ch ce т т)т

° т о

"Ст т т

»ст

И тт

СЧ

00 )т т т о

От о о т ) о

О l7) О

И тт ь От о т ° о л с» М) о От с) an и «И т-т м м

СО О

Чт м

)т C

C оо =т СЧ

° с .ь а

C т м

Р. с

О о

)с й) г м

СО тО тт )

ОО тГ) тО г с)

СО

I тО г о тО о

СО х

<. — о

Г )) z о о а ст о х б о х 4 о" Я

z о с)»».т — Z о

v о а б

У х

% д б х со а Л т» J

W» о я

--с о х о

М

O< l о) о х

Оо — » о с

X о

CO ж, у о о о х о сп о а б., х о т» д о о х !

).. - Ф о х о т

ct) о — > о о х о о

++t), с

4 х о

Ю

v" — z о о х

Ж (/3

ФФ х, М о о — z о т х о л !

A о о

i i о

Х с о о

z о о !

Л о х х о

r. о

C х о

Ж

tn с4 о

":= о) z о) о — Z о

Ч х о о а

Г". о о о Х

v" о х

v о

Ж о\ — Z о

Ч х о о.,!

)" о х

Д о"