Способ получения эфироамидов тиофосфорнойкислоты
206578
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союа Сооотских
Социалистических
Рсспублин
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 23/01
Заявлено 25Х11.1966 (№ 1093695/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 08,Х11.1967. Бюллетень № 1
Дата опубликования описания 13.11.1968
МПК С Oif
Комитет пс делам наобротоний и открытий прн Совете Министров
СССР
УЛК 547.26 118 122.07 (088.8) Авторы изобретения
Я. А. Мандельбаум, И. А. Есикова и H. Н. Мельников
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОАМИДОВ ТИОФОСФОРНОЙ
КИСЛОТЫ
КО, У
RrP P — NH(CH9)„C0XR
Предлагается способ получения не описанHbIx в литературе эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы где R и R" — низшие алкилы; R — алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; Х—
О или NR", где R" — Н или R"; и = 1 — 3.
Указанные соединения получают взаимодействием диалкил-, алкиларил- или амидов хлортиофосфатов с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, или избытка исходной аминокислоты. Реакцию ведут в среде органических растворителей.
Пример 1. Получение N-этилового эфира глицина О,О-диалкилтиофосфорной кислоты— (С,Н„-О) Р(S) NHCH,ÑÎÎÑ Í.,-.
K смеси 0,1 моль (С2Н,-О)..РЯС1 в 50 мл хлороформа при интенсивном перемсшивании и 20 С постепенно прибавляют 0,2 ноль этилового эфира глицина. Температура при этом поднимается с 20 до 45"С. Затем реакционную массу перемешивают еще 4 час прп 60 С. Выпавший солянокислый этиловый эфир глицина отфильтровывают, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме.
Константы полученного продукта: т. кпп.
96 — 98 С/0,15 мм, пр 1,4720, Й4 1,1531, выход 56% на перегнанный продукт.
Аналогично получают продукты конденсации этилового эфира глицина с О,О-диалкилхлортиофосфатами, О-алкил-0-арилхлортиофосфатами и амидами О-алкилхлортиофосфатов.
Пример 2. Полученис N-метилового эфира глицина О,О-диалкилтиофосфорной кис1О лоты.
К 0,2 моль метилового эфира глицина в
50 мл хлороформа при перемешивании и
20 С постепенно прибавляют 0,1 моль 0,0диалкилхлортиофосфата. Температура при
15 этом поднимается с 20 до 45 С. Затем реакционную массу перемешивают еще 12 час при комнатной температуре. Выделяют продукт, как в примере 1.
Константы полученного продукта: т. кип.
105 С/0,35 л,н, и о 1,4855, d 4 1,200, выход
40.,5%.
Аналогично получают продукты конденсации метнлового эфира глицина с О,О-диалкилхлортиофосфатами и амидами О-алкилхлортиофосфорной кислоты.
Пример 3. Получение N-монометиламида глицина 0,0-диэтилтиофосфорной кислоты.
I
30 К 5 г (С9Н.-О) 9КХНСН9СООС2Н9 прибавляют при — 10 С 6 л л 30%-ного водного рас3 твора метиламина и выдерживают при 0 С
2 час. Затем добавляют бензол и азеотропной отгонкой отгоняют воду и растворитель, а остаток фракционируют. Полученный продукт имеет т. кип, 145 С/0,2 мм, по 1,4975 и d4
20 20
1,1863.
Найдено, 0/0. P 12,6; 13,0; N 11,12; 11,23.
Вычислено, 0/0. P 12,9; N 11,65.
Предмет изобретения
Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы
206578
1 0. j
,, P — ХН(СН,)„СОХК, где R и R" — низшие алкилы; R — алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; Х—
О или NR", где R " — Н или R"; и = 1 — 3, отличающийся тем, что диалкил-, алкиларилили амиды хлортиофосфатов подвергают взаимодействию с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, нли избытка исходной аминокислоты в среде органических растворителей.
Составитель И. Ялове
Редактор Л. А. Ильина Техред А, А. Камышникова Корректоры: Г. И, Плешакова и А. П. Татаринцева
Заказ 4657713 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
