Способ получения моноалкиловых эфировфосфиновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависп.чое от авт. свидетельства М
Заявлено 09.11.1966 (№ 1051599/23--". с присоединением заявки ¹l
Приоритет
, (11К С 071
1(47 26 i 18 07 (()(c1((8) Опубликовано 281Х.1967. Бюллетень . & 20
Дата опубликования описания 19.111.1968
Авторы изобретения
H. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, A. Ф. Коломиец. С. Л. Варшавский и 10. В. Привезенцев
Заявитель
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Смесь 0(03 г ° моль метилфосфиновой кислоты, 0,04 г моль гексилового спирта, 35 мл толуола и катализатора кипятят в приборе Дина-Старка с азеотропной отгонкой воды. Время завершения реакции на 50, 75 IH 100%, в зависимости от применяемых катализаторов, приведено в табл. 1.
Известен способ получения моноалкилавых эфиров фосфи новых кислот этерификацией соответствующих кислот спиртами в присутствии в качестве катализатора борной кислоты.
С целью сокращения длительности процесса предложен способ получения указанных эфиров, заключающийся в том, что фосфиновые кислоты этерифицируют с пиртами в присутствии борной кислоты и кислот пятивалентного 10 мышьяка, например фенилмышьяковой кислоты.
После выделения теоретического количества воды продукт отделяют перегонкой, т. кип.
173 — 175 C/1 мм, по 1,4353; d4 1,0292;
МЯо 45,60; выч. 45,28; выход 85%.
Найдено, %: P 17 05.
С,НттОаР.
Вычислено, %: P )7,23.
Пример 1. Моногексиловый эфир метил ф о сф и н о в о и кислоты. 15
Таблi!ца 1
Этерификация метилфосфиновой кислоты гексиловым спиртом
Катализаторы
Время завершения реакции (в час) на (мол. () ) — лв(он).
75 а
50"
100 "
H3 O3
1,5
2,0
8,0
6,0
2,5
4,0
18,0
9,0
3,5
9,0
63,0
15,0
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР,I
Кл. 12о, 26/01
202945 толуола до прекращения отгонки воды (8—
10 час). Растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают конечный продукт в виде вязкой коричневой массы. Выход 100%.
Смесь 0,02 г моль метилфосфиновой кислоты, 0,02 г моль алкилфеноксиполигликоля (ОП-7 с содержанием гид роксильных групп
4,46%), 2,5 мол. % фенилмышьяковой и
0,5 мол.% борной кислот кипятят в 35 мл
Таблица 4 о о
Вычислено, %
Найдено, %
Т. пл., Формула кисл. экв.
КИСЛ.
ОС экв
46 — 47
227,0
13,01
234
13,24
75,4
274,0
10,47
94 — 95 29,51
24,90 10,91
70,3 (65,0, 91 — 92 33,21 9,63
9,72, 319
30,80 I 33,35
33 35 9 72 319
90 — 91
9,41
314,3
33, 10
75,0
30 l 360
30,03
83 — 84
8,65 356,3
64,5,21 8,53 ( ( (1
10,73 I 276,7 — 10,62 292
82,0 ) 67 — 68
1
77,0 77 — 78
/ ОС2Н40 р
0Н
11,13 9,73
234,8 — 10,47
74,0 69 — 70
296
10,13
ОС2Н,Π— Р
Сн
"I!i OH
Cl
ОС и — (+>Cl нз .. он
Cl
ОС2Н O Cl H„.Г
" | он и
Cl
ОС2̈́Π— " - и е<
С1
ОС2Н40С Н О > Ci НЗР
1 - он Ci
Сн, ОС2Н40 б 1 он ф . OC2H40 б
-- !1 он
N о С
CQ
30,24 11,37, 9,94 312! )!
202945
Найдено, %
Вычислено, %
Т. пл., 1-:( о
Х
Формула кисл. экв, кисл. экв.
C1 P
Ос
8,27
18,45 8,51
130 †1
19,30
68,0
357,3
308
300,2
98,0 J 111,5— ! 113
10,27
10,13 I 306
10,39 296,7
81 — 82
111—
112,5 99,0 !
20,45
20,71
8,73 338,7 (!
91,0 (122
122,5
8,27 374,8
27,56
27,98, 8,14 (45,79, 7,93 388
53,0 104 †1
45,59
7,63 375,3
0;i
Предмет изобретения кислоты, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса, последний ведут в присутствии кислот пятивалентного мышьяка, например фенилмышьяковой.
Способ получения моноалкиловых эфиров фосфиновых кислот этерификацией фосфиновых кислот спиртами в присутствии борной
Составитель И. Спешилова
Редактор Н. Гайнутдинова Техред А. А. Камышникова Корректоры: В П. Минсева и Т, Д. Чунаева
Заказ 388/2 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Ci
OC H4O — О
jI 0
У р ОС2Н40 0Н
6 0 3
1 ОС2Н40
ll
"=0
С1 0 2Н40 Й р 0Н
0 и, Г AQ ()С1 ан
С1 и й с2 4ь(Ъс1
СБ Р он с, й
8,93 i 347
