Способ получения эфиров а,р непредельных фосфиновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l9 9882
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 02.Ч11.1966 (№ 1088906/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.VII.1967. Бюллетень ¹ 16
Дата опубликования описания 12.IX.1967
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f
УДК 547.311 26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ а,Р-НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
ФОСФИНОВЬ|Х КИСЛОТ
Предмет изобретения
Известен способ получения эфиров сс,р-непредельных фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов соответствующих непредельных фосфиновых кислот со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцепторов хлористого водорода в среде органического растворителя.
Для упрощения способа предлагается реакцию проводить в избытке спирта при охлаждении до минус 50 — минус 20 C.
Пример 1. К 62 г абсолютного этанола прибавляли по каплям при энергичном перемешивании 33,6 г дихлорангидрида винилфосфиновой кислоты. Температуру реакции поддерживали минус 30 — минус 20 С. Затем постепенно повышали температуру в колбе и создавали в системе разрежения 5 — 7 лтм рт. ст. При этом отгонялось основное количество хлористого водорода и избытка спирта.
Остаток с кислотным числом 83 нейтрализовали сухой содой и перегоняли.
Выход диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты 26 г (69% теории); т. кип. 61 — 62 С при 2-х; и „о = 1,4300; й,, = 1,0568. Найдено, %: P 18,6. СсН зОзР. Вычислено, %:
P 18,9.
Пр им ер 2. Опыт № 1 был повторен при минус 50 †. минус 30 С при продувании системь1 сухим азотом.
5 Выход диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты 73% от теории.
Пример 3. При взаимодействии 15,4 г днхлорангидрида винилфосфиновой кислоты и
22,4 г абсолютного н-бутанола в условиях примера № 1 получено 19,2 г (82% от теории) дибутилового эфира винилфосфиновой кислоты; т. кип. 112 — 114 С (1 лтя); n o = 1,4361; с1 „ = 0,9836. Найдено, %: P 13,9. СтоН,ОзР.
Вычислено, %: Р 14,1.
Способ получения эфиров а,р-непредельных фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов соответствующих непредельных фосфиновых кислот со спиртами, отличаюи(ай ад тем, что, с целью упрощения способа, процесс
2S ведут в избытке спирта при охлаждении до температуры минус 50 — минус 20 С.
