Сгшсоб получения в-//^?7-бутилкрезолов

Соек Соаатскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 16

Заявлено 05.VI I.1963 (№ 845498/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31,V.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания ЗХ11.1967

МПК С 07с

Комитет ла делает изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У К 547 563 07(088 8) Ав оры ! изобретения

Г .Х. Ричмонд и M. П, 11смергок

Научно-исследовательский физико-химичсский институт им. Л. Я. Карпова

Заявитель

С11ОСОБ ИОЛУЧ ЕНИЯ 6-Т/эЕТ-ЬУ ГИЛ КРЕЗОЛОВ

6-Трет-бутилкрезо7bI являются антиоксидантами н исходным сырьем для получения других антиоксидаптов для резин, каучуков, пластических масс, технических н пищевых масел.

Известен способ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия.

Процесс проводят в автоклаве под давлением.

Максимальный выход 6-трет-крезола составляет 70% и большой процент составляют дитрет-бутнлкрезолы.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, предложен способ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия. Изобутплен подается в реакционную массу постепенно в течение всего времени реакции. Реакционную массу освобождают от соединений алюминия обработкой водой с ее последующей отгонкой или непосредственной отгонкой алкилата под вакуумом. Выход 6-трет-бутилкрезола 90%.

Пример 1. Алкилирование орток р е з о л а. 300 г (2,75 моль) ортокрезола помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подвода изобутилена и обратным холодильником. К крезолу добавляют 3 г àлгоминиевых стружек и нагревают до

180 С, при этой температуре алюминий растворяется (в присутствии следов сулемы растворение алюминия начинается прн 150—

160 С). После охлаэкдения реакционной массы до 122 †1"С в нее добавляют изобутилен

5 со скоростью 0,95 л/линв течение2 час 45мия.

Затем реакционную массу продувают азотом для удаления растворившегося изобутилепа и перегоняют в токе азота прн давлении

3 мм рт. ст. и таким образом отделяют реак10 ционную массу от катализатора. Полученный дистпллят годвергают фракцпоннрованню, собирают фракцию с т. кнп. 118 С при 120 мм рт. ст., которая представляет собой б-трет-ovтилортокрезол. Количество б-трет-оутитортО1> крезола, находящегося в промежуточных фракциях, определяют по коэффициенту преломления фракций. Из этих фракций б-третбутилортокрезол выделяют повторной разгонкой. Выход 6-трет-бутилортокрезола составля20 ет 90%, считая на крезол, вступивший в реакцию. Процент крезола, вступившего в реакцию, составляет 90%.

Пример 2. Алкилированне и-крез о л а. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, 2 снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подвода изобутилена, загружают 300 г гг-крезола (2,75 моль) и 3 г алюминиевых стружек

Смесь нагревают до 170 С. При этой темпе30 ратуре происходит растворение алюминия,соСоставитель Кривошеина

Техред T. П. Курилко

Коррскторы: О. Б. Тюрина и Н. И. Быстрова

Редактор T. П. Л ар ии а

Заказ 1935, 7 Тираж 535 Подписное

1Ц1Ик1ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС!

Москва, 1.,еитр, пр. Серова, д. 4

Типографии, !!р. Сапунова, 2 провождающееся выделением водорода. По окончании растворения смесь охлаждают до

125 С и добавляют в нее изобутилен со скоростью 0,95 л/,чин в течение 4 час, затем реакционную массу охлаждают до 100 С и дооавляют 150 л г воды. В .результате этого происходит гидролиз крезоксидг алюминия с выделением гидроокиси алюминия. Затем воду отгоняют из реакционной массы. После отгонки воды алкплат охлаждают до комнатной температуры и сливают е1® с твердого осадка гидроокиси алюминия, находящегося па дне колбы (из осадка алкилат экстрагируют кипящим бензином, а экстракт добавляют к основному алкилату). Алкилат подвергают разгонке под вакуумом 20 л1м рт. ст. и собирают следующие фракции:

1) т. кип. 100 — 120 С при 20 ли рт. ст. (смесь а-крезола и 6-трет-бутил-tz-крезола);

2) т. кип. 125 — 127 С при 20 л1м рг. ст. (6-трет-бутил-12-крезол) .

Фракцию, кипящую при температуре 100—

120 С (20 ял рт. ст,) обрабатывают 5%-ным раствором едкого патра для удаления крезола. Нерастворившееся масло отмывают водой от щелочи и разгоняют под вакуумом 20 лм рт. ст, В результате получают 6-трет-бутил-икрезол. Выход 6-трет-и-крезола 90 %, конверсия 94%.

Пример 3. Алкилирование т-крез ол а. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода изобутилена, загружают 196 г nz-крезола и 5 г алюминиевых стружек. Смесь нагревают до 170 С. При этой температуре алюминий растворяется. По окончании растворения алюминия смесь охлаждают до температуры 125 С и прибавляют в нее изобутилен со скоростью 0,7 лlмин в течение 4 час. После этого алкилат отделяют от крезоксида алюминия аналогично тому, как это делают в примере 1, и дистиллят подвергают фракционированию. Отбирают следующие фракции:

1) т. кип. 106 — 125 С (20 л1л1 рт. ст.);, 269 г (смесь т-крезола и 6-трет-бутил-m-крезола);

2) т. кип. 125 — 128 С (20 мл1 рг. ст.); 290 г (6-трет-бутил-т-крезол);

3) кубовый остаток 5,5 г (ди-трет-бутил-mкрезол).

Для выделения 6-трет-бутил-m-крсзола пз первой фракции ее обрабатывают 5-%ным раствором едкого натра. Выход 6-трет-бутил1О nz-крезола 86!!/в (считая на т-крезол, вступивший в реакцию). Конверсия 94%.

Пример 4. Алкилирование смеси т- и и-крезол а. 1250 г смеси крезололов (дикрезолы) алкилируют в условиях, аналогичных условиям, приведенным в примерах 1, 2 и 3. Затем алкилат обрабатывают водой, как в примере 2. Полученный алкилат обрабатывают 5%-ным раствором едкого натра, отделяют щелочной слой от алкилата и отмывают его водой от следов щелочи. Затем алкилат подвергают разгонке под вакуумом 20 мм рт. ст., отбирают следующие фракции:

1) т. кип. 80 — 120 С; 339,8 г;

2) т. кип. 120 — 125 С; 354,5 г;

3) т. кип. 125 — 130 С; 451 г;

4) т. кип. 130 С; 51,3 г.

Вторая и третья фракции представляют собой смесь 6-трет-бутил-т-крезола и 6-третбутил-zz-крезол а.

Помимо 6-трет-бутилкрезолов в случае проведения алкилирования о-крезола в тех же условиях, что и в предлагаемом способе, но при температуре выше 140 С, получают также 4-трет-бутил-о-крезол.

Предмет изобретения

Способ получения 6-трет-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия, отличающийся

4о тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, процесс ведут путем постепенного прибавления изобутилена в течение всего времени реакции со скоростью 0,95 и/ яин.