Способ получения 2,2-метилен-?.яс-
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
I(ë, 12q, 20/01
23с, 1/02
Заявлено 04.Х1.1965 (№ 1036195/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.Х!.1966. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 3,1.1967
МПК С 07с
С 10m
УДК 547.631.4:66.094..38 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 2,2-МЕТИЛ ЕН-БИС- (4,6-ДИ-ТРЕТБУТИЛ ФЕНОЛА) Изобретение относится к области получения веществ, применяющихся в качестве антиокислителей для полимерных материалов и нефтепродуктов.
Предложен способ получения 2,2-метиленбис- (4,6-ди-трет-бутилфенола), не описанного в литературе. Фенол алкилируют изобутилепом в присутствии КУ-2 в потоке и полученный 2,4-ди-трет-бутилфенол конденсируют с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты, Процесс проводят по следующей методике.
Фенол алкилируют изобутилсном на катионите КУ-2 в потоке в суспендированном (кипящем) слое катализатора, В качестве алкилирующего агента можно использовать чистый изобутилен, бутанбутиленовую фракцию, изобутиловый спирт. Наиболее оптимальным условием для получения диалкилфенолов является алкилирование фенола изобутиленом в потоке при 100 †1 С при подаче фенола и изобутилена в мольном соотношении фенола к изооутилену 1: 1. Скорость подачи фенола при алкилировании фенола изобутиленом 1 —1," т т КУ-2 в час, при алкилировании бутанбутиленовой фракцией — 0,1 — 0,15 т/т КУ-2 в час.
Алкилат в вакууме перегоняют с выделением фракции 2,4-ди-трет-бутилфенола, выкипающей при 135 — 145 С (10 мя рт. ст.). От 30 алкилата отгоняют фенол, который возвращают на алкилирование, затем и-третичный бутилфенол, который либо используют в синтезе фенолформальдегидных смол, либо возвращают в процесс для повторного алкнлирования.
Целевой продукт 2,4-ди-трет-бутилфенол отбирают при температуре 135 †1 С (10 хти рт. сг.) ..
2,4-Ди-трет-бутилфенол конденсируют с формальдегидом, при этом образуются 2,2-метиленбис- (4,6-ди-трет-бутилфенола) .
Для конденсации используют диалкилфенол чистотой не менее 90%, Конденсацию 2,4ди-трет-бутилфенола с формальдегидом проводят в колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и капельной воронкой.
В колбу загружают алкилфенол, воду (200—
300 /О по весу алкилфенола), серную кислоту в качестве катализатора (плотность 1,84 г/сиз) в количестве 10 — 20% к весу алкилфенола, сульфонол в форме порошка в качестве эмульгатора в количестве 10% к весу алкилфепола и гептан — 6 — 8% к весу алкилфенола (для лучшего эмульгирования) .
Смесь нагревают до 80 — 85" С и при этой температуре по каплям подают формальдегид при постоянном перемешивании в течение
45 — 60 яин. Количество формальдегида (в расчете на 100/р-ный) берут равным стехиометрическому. По окончании прибавления
189442
Количество ""1 Ð "
Ин к ионприсадки,, " период, мин
Температура опыта, С
Полимер
Полиэтилен
Полипропилен
0,1
0,1
200
120 — 150
50 — 80
Предмет изобретения
С присадкой
0,2 30
Без присадки
Концентрация, о/о
Кислотное число по ГОСТ 981 — 55 0,600
Осадок по ГОСТ
981 — 55
0,335
0,034
0,072
Составитель Т. Казанская
Редактор В. Торопова Техред T. П. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и С. Н. Соколова
Заказ 4125/7 Тираж 1300 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 формальдегида выпадают белые кристаллы продукта, которые отфильтровывают, промы-, вают водой, небольшим количеством гептана и сушат на воздухе. Выход продукта конденсации составляет 85 — 105з/о, считая на взятый алкилфенол.
Пример 1. Для реакции используют 2,4ди-трет-бутил фенола 15 г, форм альдегида (35,6%-ного) 3 г, воды 30 г, серной кислоты
0,25 г, сульфонола 0,15 г, гептана 1,2 г. Время реакции 45 мин, получают антиокислитель по вышеописанной методике 13 г.
Пример 2. В процессе используют 2,4-дитрет-бутилфенола 20 г, формальдегида 4,35 г, воды 40 г, серной кислоты 0,32 г, сульфонола
0,2 г, гептана 1,7 г. Время реакции 65 иин.
Получают 16,6 г антиокислителя.
Пример 3. Берут..2,4-ди-трет-бутилфенола
15 г, воды 45 г, формальдегида 3,15 г, серной кислоты 0,25 г, сульфонола" 0,15 г, гептана
2 г. Время реакции 80 мин, получают 14 г антиокислителя.
Ниже приведены результаты определения эффективности присадки 2,2-метилен-бис- (4,6ди-трет-бутилфенол), введенной в трансформаторное сернистое масло Ново-Уфимского
НПЗ, по методу ВТИ
Стабилизированное 0,2в/о присадки масло при хранении в течение 60 суток представляет собой прозрачное вещество без осадка. Таким образом, добавление незначительных количеств присадки снижает окисляемость масла в два раза.
Эффективность присадки в качестве стабилизатора полиолефинов дана в таблице.
Способ получения 2,2-метилен-бис-(4,6-дитрет-бутилфенола), отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве антиокислителей для полимерных материалов и нефтепродуктов, фенол алкилируют изобутиленом в присутствии КУ-2 в потоке и полученный 2,4-ди-третбутилфенол конденсируют с формальдегидом в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты.
