Способ выделения л-трет-бутилфенола

СПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 08.1Х.1964 (№ 920901/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

1 л. 12сь 14„;, ! 1,16 1 11К С 07с

С 07с, ДК 547.563.1.05(088.8) Государствеиный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 01.XI1.1965. Б>оллетень ¹ 24

Дата опуб>ликования с>писания 27.1.1966

Иностранец Герхард Гросс (Германская Демократическая Республика}

Автор изобретения н заявитель

СПОСОБ ВЪ1ДЕЛ EH ИЯ п-ТРЕТ-БУТ ИЛ ФЕНОЛА

Подписная группа. Ло а2

При осуществлении известных способов производства и-трет-бутнлфенола из фенола и изобутена в. присутствии гомогенных или гетерогенных катализаторов получаются продукты реакции, которые, кроме непрореагировавшего фенола, изобутена и образовавшихся олигомеров изобутена (ди- и тринзобутен), содержат некоторые количества трет-oyrnòiрованных фенолов. Такая смесь состоит, например, из следующих компонентов: изобутена, ди- и триизобутена, фенола, о-трет-бутилфенола, п-трет-бутилфенола, 2,4-ди,-трет-оутилфенола, 2,6-ди-трет-бутилфенола и 2,4,6— три-трет-бутилфенола.

При алкилировании фенола изобутеном для улучшения режима реакции добавляют также низшие углеводороды. ГIри применении тако о способа в перерабатываемой реакционной смеси получается дальнейший компонент.

Известно, что из этой смеси и-трет-бутилфенол возможно извлечь путем дистилляции, причем отдельные компоненты выделяются многоступенчатой перегонкой; однако нз-за очень близких температур кипения трудно выделять чистые продукты, а в частности чистый п-трет-бутилфенол, который получают загрязненным о-трет-бутилфенолом, содержащимся в переменных количествах, и частично днтрет-бутилфенолом. Поэтому для получения чистого продукта всегда требуется вторичная дистнлляция илн перекрнсталлизация фракции и-трет-бутилфснола. Фракцнонирование и-трет-бутилфенольной части в колонне представляет трудности из-за высокой точки плавления (около 99-С). Получаемый при этом дистиллят представляет собой затвердевшук> массу, переработка которой для получения сыпучего продукта требует дальнейших рабо чих приемов, например перекристаллизации.

Предложен способ выделения и-трет-бутилфенола из указанных смесей, состоящий в том. что сначала отгоняют фракцию, кипящую до температуры 221 С при нормальном давлении, а остаток (при надобности его переводят н

15 дистилляционпый куб) дистиллируют дале таким образом, что к паровому потоку дистиллята на 1 об. ч. жидкого продукта добавляю0,2 об. ч. смеси алифатнческих углеводородоь, кипящих в пределах от 140 до 220"С; получа20 ющуюся после холодильника кристаллическук массу извест ым образом, например центрифугированием, разделяют на твердую и жидкую фазы, ПреимуlllccTHpilllo применяют алифатиче25 ские углеводороды с пределом кипения oi

180 до 200- С.

Реакцнонньш продукт после холодильников получается в виде густой массы, пригодноЙ для транспортирования, и без затруднений мозо жег быть разделен с помощью центрифуги.

176917

Предмет изобретения

Ди- и триизобутен

Чистый фенол

Фенолсодсржа щи и тилфенол

1,67

47,10 о-трет-оу—

7,73

Составители К. П. Семенова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А А. Камышникова Корректоры: М. П. Ромашова и О. И. Попова

Заказ 3680 4 Тираж 600 <рор мат бум. 60 X 90 /8 Оо всм 0,13 изд. гп Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова. 4

Типография, пр. Сацунова, 2

Отделенная твердая фаза представляет собой чистый сыпучий п-трет-бутилфенол, в то время как жидкая фаза, кроме небольших количеств и-трет-бутилфенола, содержит другие алкилированпые фенолы, например о-трет-бутилфенол и 2,4-ди-трет-бутилфенол, в виде раствора и может быть переработана известным способом.

Пример. 100 vec. ч. смеси, состоящей из, сс. ч.: ди- и гриизооутена 2,40; фенола

51,00; о-трет-бутилфенола 7,40; п-трет-бутилфенола 31,-10; 2,4-ди-трет-бутилфеноть 5,30;

2,4,6-три-трет-бутилфенола 1,90; различных фенолов 0,60, подвергают фракционной перегонке до температуры 115" С при давлении

15 лл рт. ст. в колонне, заполненной кольца: ;и Рашига Прп втой дltcTItctctÿöèè выделяют, вс-с. ч.

Остаток, состоящий из 43,5 вес. ч., переводят в куб и продолжают дистилляцию, причем к паровому потоку перед входом в холодильную зону, в которой поддерживают температуру 65 С, на 1 л дистиллята добавляют

0,6 л смеси, состоящей из алифатических углеводородов, кипящих в температурном интервале от 180 до 200 С. После достижения температуры перегонки 130 С дистилляцию прекращают. В приемнике дистиллята получают смесь из бутилфенолов и углеводородов. из которой в течение 6 час выкристаллизовывают п-трет-бутилфенол. После разделения кристаллической густой массы в центрифуге получают 30,0 вес. ч. чистого п-трет-бутилфенола с т. пл. 99 С, что соответствует выходу в

95в/,, рассчитанному íà п-трет-бутилфенол, содержащийся в смеси.

Способ выделения п-трет-бутилфенола из смеси, полученной при алкилировании фенола изобутиленом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, из смеси сначала отгоняют фракцию, кипящую до 221 С при атмосферном давлении, остаток подвергают дальнейшей дистилляции с добавлением на 1 об. ч. жидкого продукта 0,2—

1 об. ч. смеси алифатических углеводородов, кипящих и интервале 140 --220 С, дистиллят охлаждают и разделяют на твердую и жидкую фазы известным способом, например цен трифугированием.