Способ получения димероцианинов, производнь!х 3-моно- или 3- диациламинороданинов

 

G П И С А Н И Е l92017

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Сст1налистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 57Ь, 8/02

22е, 7/02

Заявлено 30.ill.1966 (№ 1065961/23-4) с присоединением заявки №

МПК 6 03с

С 09b

УДК 77.021.133:547..712 832.1.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 26.1.1967, Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 29Л .1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3. П. Сытник, Л. H. Тюрина и P. B. Тимофеева, е(, Всесоюзный иаувно-исследовательский кинофотоннститу .=Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОЦИАНИНОВ, ПРОИЗВОДНЫХ

3-МОНО- ИЛИ 3-ДИАЦИЛАМИНОРОДАНИНОВ, Z С= СБ — СН=

O=1, — S

R, ) O=

R"

R", Х С= СН- СН= — Я

О= с, )=S

Х

Изобретение относится к синтезу сенсибилизирующих красителей димероцианинового ряда, используемых в качестве оптических сенсибилизаторов галогеносеребряных эмуJIbcHH.

Найдено, что диметиннульметиндимероцианиновые красители, содержащие у атома азота кетометиленовых ядер моно- или диациламиногруппу, общего строения I: где Z = остаток азотсодержащих гетероциклических оснований; R — алкил; R и K"—

NHR ", N (R" )2, алкил; R " — ацил, можно получить нагреванием мероцианинов общей формулы II: где Z, R, R имеют вышеуказанные значения, с алкилирующими агентами, например диметилсульфатом, с последующей конденсацией образующихся при этом четвертичных солей с

3-моно- или 3-диациламинороданинами или с

3-алкиламинороданинами в пиридине в присутствии триэтиламина при нагревании.

Димероцианины общей формулы I растворимы в спирте.

10 Все они являются эффективными фотографическими сенсибилизаторами галогеносеребряных эмульсий.

Пример 1. 0,48 г 3-бутил-5(3 -этил-4,5 дифенилтиазолннилиден - 2 -этилиден) - тиазо15 лидентион-(2)-она-(4) (III) «0,3 м г диметилсульфата нагревают 10 мин при 120 — 125 С в бане. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г

З-ацетиламинороданина, 2 кл пиридина и

20 0,14 мл триэтиламина и смесь выдерживают

20 лгин в бане при 105 — 110 С. На следующий день выпавший краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход красителя 1 (Z — остаток 4,5-дифе25 нилтиазол à, R — С Н.-, R — С,Н9 — Н, R"— — ХНСОСНз) 0,43 г (66%), т. пл. 236 — 239 С.

После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 1600 мл) — темно-синие пластинки с т. пл. 274 — 275 С. Максимум поглощения в

З0 этиловом спирте при 602 ммк. Максимум

192017 сенснбилизации при 670 и 620 ллк. Граница зоны очувствления 730 лык. Аналогично из мероцианина (111), диметилсульфата, 3-диацетиламино-, З-пропиониламино-, 3-дипропиониламино-, 3-бутироиламино- и 3-дибутироиламинороданинов получают: а) краситель 1, где Z — остаток 4,5-дифенилтназола, R — C H.-, R — С,.Н,,— Н, R"— — N (СОСНо), с выходом 37 /о. Растворимость в кипящем этиловом спирте — 1 г в 2000 лл, зеленые красители с т. пл. 259 — 260 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при

602 ллк. Максимум сенсибилизации при 670 и

620 ллк. Граница зоны очувствления 740 лмк; б) краситель 1, где Z — остаток 4,5-дифепилти азол а, К вЂ” С:H,-, R — С4Но — H, R"— — NHCOCgÍ;, с выходом 38g . Растворимость в кипящем этиловом спирте — 1 г в 800 лл.

Темно-зепеные иглы с т. пл. 275 — 276 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при

602 ллк. Максимум сенсибилпзации при 670 и 620 ллк. Граница зоны очувствления

730 ллк; в) краситель I, где Z — остаток 4,5-дифенилтиазола, R — С,Н;,, К С Но — Н, Х(СОС.;Н;,)-, с выходом 31о/о. Растворимость в кипящем этиловом спирте — 1 г в 1300 лл.

Зеленые блестящие кристаллы с т. пл. 255—

256 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 606 ллк. Максимум сенсибилизации при 670 ц 620 млк, Граница зоны очувствле730 ллк; г) краситель I, где Z — остаток 4,5-дифенилтиазол а, К вЂ” С. Н.-, R — С Но — Н, R"— — NHCOCgH-,— Н, с выходом 30 . Растворимость в кипящем этиловом спирте — 1 г в

370 лл. Темно-синие иглы с т. пл. 172 — 174 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте при

606 ллк. Максимум сенсибилизации при 620 и 670 млк. Граница зоны очувствления

730 млк; д) краситель I, где Z — остаток 4,5-дифенилтиазола, К вЂ” CgH;-, R — С Но — Н, R"— — N(COCgH; — H)g, с выходом 31о/о. Растворимость в кипящем этиловом спирте — 1 г в

550 мл. Темно-зеленые кристаллы с т. пл,261—

262 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 602 лмк. Максимум сенсибилизации при 620 и 670 лмк. Граница зоны очувствления 730 ллк.

П р и и е р 2. 0,37 г 3-бутил-5(3 -этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден) - тиазолидинтион-(2)-она-(4) и 0,3 лл диметилсульфата нагревают 10 мин в бане при 120 — 125 С. K полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г 3-ацетиламинороданина, 2 лл пиридина и 0,14 лл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают

20 мин в бане при 105 — 110 С. Затем прибавляют 4 лл этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром.

Выход 2(3 -ацетиламинотиазолидинтион-2 -он-4 -илиден-5 j - 3-бутил-5 (3"-этилбензтиазолинилиден - 2 - этилиден) - тиазолидинона - 4

10 ченной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют 0,19 г >-ацетиламинороданина, 2 мл пиридина и 0,14 лл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 20 мин

15 в бане при 105 †1 С, затем прибавляют

4 мл этилового спирта. На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход красителя 1 (Z — остаток пиридина, 20 R — СрН;, R — C4Hg — Н, R" — МНСОСНЗ) 0,24 г (48о/о.), т. пл. 236 — 238 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 500 лл)— синие кристаллы с т. нл. 254 — 256 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте

25 и ри 598 ммк.

Пример 4. 0,52 г 8-диацетиламино-5(3 этил-4,5 -дифенилтиазолинилиден — 2 - этилиден) -тиазолидинтион- (2) -она- (4) (IV) и 0,3 мл диметилсульфата выдерживают 10 лин в бане

З0 при 120 — -125 C. Полученную четвертичную соль промывают абсолютным эфиром и прибавляют 0,16 г З-этилродана, 2 мл пиридина и

0,14 мл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 20 лин в бане при 105 — 110 С.

35 На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

65 (I, Z — остаток бензтиазола, R — С Н.-, R — — С Но — Н, К" — NHCOCHg) 0,32 г (60 о/о), т. пл. 268 †2 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 730 мл) — темносиние иглы с т. пл. 274 — 276 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 574 ммк.

Пример 3. 0,3 г 3-бутил-5(3 -дигидропиридилиден-2 -этилиден) - тиазолидинтион- (2)-она-(4) н 0,3 лл диметилсульфата выдерживают 10 мин в бане при 120 — 125 С. К полуВыход красителя I, (где Z — остаток 4,5-дифенилтиазола, R — C>H.-, R — N (СОСНЗ) z, К" — С Н.) 0,2 г (30о/о), т. пл. 276 — 278 С.

После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 400 лл) темно-зеленые иглы с т. пл.

276 †2 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте при 592 ляк. Максимум сенсибилизации при

610 и 660 ллк, Граница зоны очувствления

720 ллк.

П р и и е р 5. 0,26 г (IV) и 0,15 лл диметилсульфата выдерживают 10 лин в бане при

120 — 125 С. К полученной четвертичной соли, промытой абсолютным эфиром, прибавляют

0,12 г З-диацетиламинороданина, 2 мл пиридиHB и 0,08 лл триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают 15 лин в бане при 105—

110 С и прибавляют 2 лл этилового спирта.

На следующий день краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход 2 (3 -диацетиламинотиазолидинтион2 -он-4 -илиден-5 ) -3-диацетиламино-5 (3"-этил4",5"-дифенилтиазолинилиден - 2"-этилиден)тиазолидинона (Z — остаток 4,5-дифенилтиазола, R — С Н.-, R — R" — N(СОСНо) ) — 0,1 г, (28о/о), т. пл. 218 — 220 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г из 160 мл) темно-зеленые кристаллы с т. пл. 248 — 250 С.

192017

Предмет изобретения

Составитель Э. Рамзова

Редактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. М. Смак и Е. Ф. Полионова

Заказ 1201 7 Тираж 535 По тп ясно

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров CCCI

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, Р

Максимум поглощения в этиловом спирте при

592 ммк. Максимум сенсибилизации при

610 и 660 ммк. Граница зоны очувствления

720 ммк.

Способ получения димероцианинов, производных 3-моно- или 3-диациламинороданинов общего строения: где Z — остаток азотсодержащих гетероциклических оснований; R — алкил; R и R —

ХНР", N (R "), алкил; g" — ацил, orëè÷àioи1ийся тем, что. с целью получения спирторастворимых сенсибилизирующпх димероцианиновых красителей, мероцианины общей фор5 ч лы:

i z с=сн- cH S (О= )=-8

1

R где Z, R, R имеют вышеуказанные значения, 15 нагревают при 120 — 125 С с алкилирующимп агентами, например диметилсульфатом, с последующей конденсацией образующихся четвертичных солей с 3-моно- или 3-диациламинороданинами или 3-алкиламинороданинами в

20 пирпдине в присутствии триэтиламина прп

105 †1 Ñ.