Способ получения несимметричных у-алкил- е цианпентаметинфосфацйаниновых красителей

I О П И С А Н И 6, I86282

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Социалистическик

Республик! г..,Я "! „4

Зависимое от авт. свидетельства Ji2

Заявлено 08.1Х.1965 (№ 1026779/23-4) 1!;;.! 57Ь,, Sj02

22е, 8 с присоединением заявки М

МПК 6 03с

С 09Ь

УДК 77.021.133:547..712 .832.1 (088.8) Комитет по аелал! изсбретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Опубликов"",íî 12.1Х,1966. Бюллетень ." в 18,! « т з о!1 i бликования описан и)! 6.A . 966

Авторы изобретеш!!!

A. В. Казымов и 3. Б. Сумская

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ у-АЛКИЛв-ЩИАНПЕНТАМЕТИНФОСФАЩИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Y 8 CN

1 1

СН = СН вЂ” С = СН-С =Р =1Сзнз)3 х

В

Н

СН СН С СН ОСН3

N х

20 у - Алкил - в - цианпентаметинфосфацианиновые красители общего строения I:

10 где Y — S, Se; R и R — алкильные остатки;

А — алкильная или алкоксигруппы; Х вЂ” кислотный остаток, получают кипячением б-.летокси-у-алкилбутадиенильных солей гетероциклических оснований общего строения II: 15 где Y, R, R и Х имеют вышеуказанные значе- 25 ния, с трифенилцианметилентрифенилфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например метилового или этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Соединения общего строения 1 30 используют в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.

Пример 1. Получение 3-этил- -метил-ециантиатрифенилфосфапентаметинциани н и одида. Смесь 0,18 г этилметилсульфата 2-(h-метокси-у-метилбутадиенил) бензтиазола и 0,2 г цианметилентрифецилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 лл абсолютного этилового спирта. К жидкости прибавляют 0,2мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 лтин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают в 8 лл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,18 г (56,2%), т. пл. 254 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 253 — 254 С (из этилового спирта), Найдено,",„: N 4,18; 4,05.

Сз4НзоЬ48Р !.

Вычислено, о„ : М4,26.

Максимум поглоще гия при 550 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсиоилизации прн

580 — 585 мл!к.

Пример 2. Получение 3, у-диэтил-е-циантиатрифенилфосфапентаметинцианинио д и д а.

Смесь 0,18 г этилметилсульфата 2-(б-метоксиY-этилбутадиенил)бензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворя-! от прн кипении в 7 лл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,3 лл трн.186282 этпламппа, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 20 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,17 г (58,6 /,), т. пл. 245 — 246 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 250 — 251 С (из этилового спирта).

Найдено P/p N 4,23; 4,33

С,:Н-..N.,SP J.

Вычислено, о„ : 4,18.

Максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при

580 — 585 ммк.

Пример 3. Получение З-этил-5,6,у-триметил-в-циантиатрифенилфосфапентаметин ц и аниниодида. Смесь 0,2 г этилметилсульфата2-(6-метокси-у- метилбутадиенил) - 5,6 — диметилбензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в

7 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,28 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 20 мин.

После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают

20 мл 10 /, -ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,26 г (78,8%), т. пл, 256,5 С.

Темпо-фиолетовые пластинки с т. пл. 266—

267 С (из этилового спирта) .

Найдено, %: N 4,08; 4,24.

C: Н gNgSP

Вычислено, /о: N 4,08.

Максимум поглощения при 554 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при

590 ммк.

Пример 4. Получение 3, у-диэтил-5,6-диметил-в-циантиатрифенилфосфапентам е т и нцианиниодида. Смесь 0,2 г этилметилсульфага-2- (б-метокси-у-этилбутадиенил) -5,6 — диметилбензтиазола и 0,2 г цианметилентрифеннлфосфонийхлорида растворяют при кипении в

5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,22 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают

9 мл 10p/>-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,3 г (88,3"/о), т. пл. 241 — 242" С.

Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 242—

243 С (из этилового спирта) .

Найдено, о,: N 4,05; 4,18, Сз Нзз%$РJ.

Вычислено, /,: IN 4,01.

Максимум IloI.JIQIIIeíèÿ при 554 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при

590 ммк.

Пример 5. Получение 3-этил-5-метокси -метил-B-циантиатрифенилфосфапентамет и нциаминйодида. Смесь 0,1 г этилметилсульфата 5-метокси-2- (б-метокси-у-метилбутадиенил) бензтиазола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении ь 3,5 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и

as

65 обрабатывают 15 мл 10 /, -ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,14 г (82p/p), т. пл. 263 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 266 С (из этилового спирта).

Найдено, j,: N 4,24; 4,26.

Сз:НззИз$РЗ.

Вычислено, P/<, N 4,08.

Максимум поглощения при 560 ммк (в этпловом спирте). Максимум сенсибилизации при

595 ммк.

Пример 6. Получение 3, 7-диэтил-5-метокси-с-циантиатрифенилфосфапентаметин ц и аниниодида. Смесь 0,11 г этилметилсульфата

2- (б-метокси-у - этилбутадиенил) - 5 - метоксибензтиазола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в

3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,14 мл гриэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают

13 мл 10ОО-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,11 г (59,84О/о), т. пл, 249—

250 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл.

254 С (из этилового спирта).

Найдено, о/„ : N 3,98; 3,85.

СззНз4Иа$РЗ.

Вычислено, о/,: N 4,00.

Максимум поглощения при 560 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при

595 ммк.

Пример 7. Получение 3-этил-5-метоксиу метил-в-цианселенатрифенилфосфапентаметинцианиниодида. Смесь 0,12 г этилметилсульфата 2- (б - метокси - у-метилбутадиенил)5-метоксибензселеназола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипячении в 3,5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,18 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 20 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,1 г (55,7%), т. пл. 256 — 258 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 258 — 259 С (из этилового спирта).

Найдено, /,: N 4,11.

СззНзаХзОР$еЯ.

Вычислено, о/,: N 3,82.

Максимум поглощения при 564 ммк (в этиловом спирте) . Максимум сенсибилизации при

600 ммк.

Пример 9. Получение 3, у-диэтил-5-метокси - в - цианселенатрифенилфосфапентаметинцианиниодида. Смесь 0,24 г этилметилсульфата 5-метокси-2- (б-метокси-у-этилбутадиенил)бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в

6 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,3 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют B спирте и обрабатывают

16 мл 10 /,-ного водного раствора йодистого!

86282 где Y — -S, Se; R и Р— алкильные остатки;

Л вЂ” a R,.t !ia Hли алкоксигруппы; Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих

5 сенсибилизирующими свойствами, д-метоксиу-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований общего строения II:

Предмет изобретения

Способ получения несимметричных у-алкилв-цианпентаметинфосфацианиновых красителей общего строения I: 15 у ! он= сн-с= с - с=P=(св 413

А х

Составитель Э. Рамзова

Редактор T. П. Ларина Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. М. Белугина и T. Н. Костикова

Заказ 3439/2 Типаж 1100 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,27 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

5 калия. Выход 0,2 г (51,7%), т. пл. 235 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 243-244 С (из этилового спирта) .

Найдено,, : N 3,75; 3,91.

СзвНа4N>OSeP1.

Вычислено, O,l 0.. N 3,75.

Максимум поглощения при 564 ммк (в этп.ловом спирте).

Максимум сепсибилизации при 600 ммк. где Y, R, R и Х имеют вышеуказанные значения, кипятят с цианметилентрифенилфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например метилового, этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.