Способ получения мероциарзиновых красителей, производных 3- моно- или з-диациламинороданинов

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.IV,1966 (№ 1068735/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 11.Х11.1967

Кл. 57Ь, S/02

22е, 7j02

МПК 6 03с

С 09b

УДК 77.021.133:547.712..832.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3. H. Сытник, Л. H. Тюрина и Р. В. Тимофеега

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУт1ЕНИЯ МЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, ПРОИЗВОДНЫХ 3-МОНО- ИЛИ 3-ДИАЦИЛАМИНОРОДАНИНОВ

Изобретение касается способа получения мероциàHèIIîâûõ красителей †сенсибилизаторов галогеносеребряных эмульсий.

Найдено, что мероцианиновые красители, производные 3-моно- или 3-диациламинороданинов общей формулы. где Z — остаток азотсодер>на щего гетероциклического основания; R — алкил; R — ациламиногруппа; п=1 или 2, можно получить конденсацией четвертичных солей ацетиланиминоалкенилпроизводных гетероциклических азотсодер>кащих оснований с 3-моно- или 3диациламинороданинамн в среде абсолютного этилового clIHpTp в присутствии триэтиламина.

Полученные мероцианины раствори III в спирте.

Пример 1. 0,45 г йодэтилата 2-Р-ацетанилиновинилбензтиазола (II) и 0,19 г 3-ацетиламинороданина растворяют в 10 л л абсолютного этилового спирта и прибавляют 0,14 лл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают па кипящей водяной бане B течение 30 ман.

Через 16 час краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 3-ацетиламино-5-(3 -этилбензтиазолинилиден - 2 5 этилиден) -тиазолидинтион-2-она-4 0,3 г (53%), т. пл. 252 — 253 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 200 лтл)— темпо-красные кристаллы с т. пл. 265 — 267 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте при

10 522 ллк. Максимум сенсибплизации при

540 ллк и 580 лтлк; граница очувствлсния—

640 ллк. Аналогично из 11 и 3-диацетнламинороданина получают 3-диацетиламино-5- (3 этилбензтиазолинилиден-2 - этилиден)-тиазо15 лидинтион-2-он-4 с выходом 60%. После кристаллизации нз этилового спирта (1 г в

300 лл) — темно-красные кристаллы с т. пл.

225".С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 528 ллк. Максимум сенсибилиза20 ции при 540 ллк и 590 ллк; граница очувствлсния 640 ллк.

П р и мер 2. 0,5 г этилэтилсульфата 2-13анилиновинил-4,5-дифенилтиазо 7а и 0,23 г

3-диацетиламинороданина растворяют и ри

25 нагревании в 4 лл уксусного ангидрида, и к теплому раствору добавляют 0,4 л т трнэтнламина. Реакционную смесь нагревают на кии".ùñ!I водяной бане в течение 30 лан. Через

16 час краситель отфильтровывают и нромы30 вают спиртом и эфиром. Выход красителя 1

203476

Предмет изобретения

С (С, Н вЂ” С 1-1) „—, 1(R

1 о N

Составитель Э. Рамзова

Редактор Б. Федозов Техред. Л. Я. Ьриккер Корректоры: Л. В. Наделяева и В. В. Крылова

Заказ 3834г 11 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Сеоова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (где Z — 4,5-дифенилтиазолил, R — С.Н», 1с — N(COCH )2), 0,18 г (40а/в), т. пл. 98—

100 Ñ. После кристаллизации из этилового спиртя (1, г.в 450 =мл) — темно-красные кристаллы с т пл. 103 — 105 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 532 яглк.

Пример 3. 0,45 г 11 и 0,2 г 3-пропиониламинороданина растворяют в 8 л.г абсолютного этилового спирта и прибавляют 0,14 Atл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают

30 лик на кипящей водяной бане. Через

16 час краситель отфильтрозывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 3-пропиониламино-5- (3 -этилбепзтиазолинилиден - 2 -этилиден) -тиазолидинтион-2-опа-4 0,21 г (54% ), т. пл. 145 †1 С. После двукратной кристаллизации из этилового спирта (1 г в 120 лгл) —— синие блестящие кристаллы с т. пл. 149 — 150 С.

Максимум поглощения в этиловом спирте при

522 лглк. Максимум сенсибилизации при

540 л1лк и 590 лглк; граница очувствления

640 ллгк. Аналогично из II и 3-дипропиониламинороданина получают 3-дипропиониламино - 5-(3 -этилбензтиазолинплиден - 2 - этилиден)-тиазолидинтион-2-он-4 с выходом 38%, т. пл. 175 — 180 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 150 л,г) — темно-красные кристаллы с т. пл, 192 — 194 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 527 лык.

Максимум сенсибилизации при 540 льик и

590 Atлк; граница очувствления 650 млгк.

Пример 4. 0,8 г йодэтилата 2-у-ацетанилинобутадиенилбензоксазола и 0,42 г 3-бутироиламинороданина растворяют в 16 лл абсолютного этилового спирта, к теплому раствору добавляют 0,28 лл триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 30 лик на кипящей водяной бане. Через "- 16 час краситель отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 3-н-бутироиламино-5- (3 -этилбензоксазолинилиден-2 -бутенилиден) - тиазолидинтион-2-она-4 0,2 г (25%), т. пл. 150—

152 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 300 игл) — темно-синие кристаллы с т. пл, 153 — 154".С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 578 лг,як.

Пример 5. 0,39 г йодэтилата 2+ацетанилиновинилпиридина и 0,19 а 3-ацетиламинороданина растворяют в 10 л г абсолютного этилового спирта и прибавляют 0,14 лл триэтиламина. Реакционную массу нагревают

30 яин на водяной бане. Через" 16 час краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 3-ацетиламино-5- (3 -этилдигидропиридилиден-2 -этилиден) - тиазолидинтион-2-она-4 0,12 г (39 % ), т. пл. 259 †2 С.

После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 400 мл) — темно-красные кристаллы с т. пл. 265 — 267-"С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 540 лглк.

Пример б. Раствор 0,45 г II, 0,22 г 3-ибутироиламинороданина и 0,14 мл триэтиламина в 8 ял этилового спирта нагревают

30 ягин на кипящей водяной бане. Через

10 - 16 час краситель отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром. Выход 3-н-бутироиламино-5-(3 -этилбензтиазолинилиден -2 - этилиден)-тиазолидинтион-2-она-4 0,3 г (77,5%), т. пл. 143 †1 С. После кристаллизации из

15 этилового спирта (1 а в 110 игл) — темно-зеленые иглы с т. пл. 143 — 144 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при 521 лглк.

Максимум сенсибилизации 540 млгк; граница очувствления 640 лак. Аналогично из II u

20 3-н-дибутироиламинороданина получают 3-ндибутироиламино-5- (3 - этилбензтиазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолидинтион-2-он-4 с выходом 60%, т. пл. 97 — 99 С. После кристаллизации из этилового спирта (1 г в 100 мл)—

25 темно-красные иглы с т. пл, 97 — 99 С. Максимум поглощения в этиловом спирте при

527 ялк. Максимум сенсибилизации при

540 .илгк и 590 AtAt K, граница очувствлени я

650 лглк.

Способ получения мероцианиновых краси35 телей, производных 3-моно- или 3-диациламинороданинов общей формулы:

45 где Z — остаток азотсодержащего гетероциклического основания; К вЂ” алкил; R — ациламиногруппа; п=1 или 2, отличающийся тем, что, с целью получения спирторастворимых оптнче" ких сенсибилизаторов галогеносереб50 ряпых эмульсий, четвертичные соли ацетиланилиноалкенилпроизводных гетероциклнческих азотсодержащих оснований конденсируют с 3-моно- или 3-диациламинороданинами в среде абсолютного этилового спирта в при55 сутствии триэтиламина.