Патент ссср 190206
l9O2O6
Сс сз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.111.1966 (№ 1061048/23-4) Кл. 57Ь, 8/02
22е, 7/02 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 16.Х11.1966. Бюллетень ¹ 1
Дата опубликования описания 28.1.1967
МПК б 03с
С 09Ь
УДК 77.021,133:647.712
,832.1 (088.8) Т ---Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
А. В. Казымов и Э. Б. Сумская
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИНФОСФАЦИАНИНОВЫХ
КРАСИТЕЛ Ей
15 где В, У, К и Х имеют вышеуказанные значения, а R — алкильный остаток, в растворе алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.
Красители при этом образуются ь чистом состоянии (без примеси симметричного карбоцианина) и с достаточно высоким выходом.
П р и и е р 1. Получение хлорэтилата .- (Pцианметилентрифенилфосфинвинил) бензтиазола.
Смесь 0,17 г этилметилсульфата 2-(-меток30 сивппил) -бензтпазола и 0,2 г цианметплептри1 1 риметинфосфацианиновые красители общей формулы
rpe У вЂ” S, Se, — С(СНз)з. R — алкильный остаток,  — водород, метокси- или бензогруппы, Х вЂ” кислотный остаток, применяют для сенсибилизации фотографических или электрографических материалов.
Известен способ получения ряда красителей общей формулы 1 взаимодействием четвертичных солеи 2-метилмеркапто- или 2-анилиновинилпроизводных азотсодержаших гетероциклических оснований с трифенилцианметиленфосфопийбромидом. Красители получают с остатками бензтиазола, тиазолина, 5-мстилбепзоксазола и бепзселеназола. Однако при использовании 2-анилинови плпроизводных выход красителей невысок, в случае же применения 2-метилмеркаптопроизводпых образуется трудпоотделимая примесь симметричного карбоцианина, что также снижает выход, а, кроме того, в результате реакции выделяется меркаптап, что может препятствовать промышленному использованию способа.
С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, предлагается способ, по которому триметинфосфацпаниновые красители общего строения I могут быть по5 лучены кипячением трифенилцианметпленфосфонийхлорида ((СсНа) 3: P — СНз — CN ° С1) с четвертичными солями 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общего строения
190206 бензсе50
65 фенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, отфильтровывают выделившиеся кристаллы и промывают их водой, спиртом и эфиром.
Выход 0,2 г (77 /o), т. пл. 227 — 228 С, светло-оранжевые пластинки с т. пл, 230 — 231 С (из этилового спирта) .
C3 Найдено, o/o: N 5,15. Вычислено, РДр; N 5,33. Максимум поглощения при 446 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 475 ммк. Пример 2. Получение йодэтилата 2-(Рцианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензтиазола. Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) -5-метоксибензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлордиа растворяют при кипении в 5 мл абсолютного спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, остаток растворяют при нагревании в 5 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 10 /р-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,17 г (53,1 ), т. пл. 267 — 268 С, коричневые блестящие пластинки с т. пл. 278 279 С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта) . C33H33N3O$PЗ. Найдено, /р. N 4,32. Вычислено, Р/р: N 433. Максимум поглощения при 456 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 485 ммк. Пример 3. Получение йодэтилата 2-((цианметилентрифенилфосфинвинил) - 6,7- бензобензтиазола. Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил)-6,7-бензобензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 4 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 25 мин. После охлаждения в нее добавляют 10 мл 10 /р-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,32 г (97Р/р), коричневые блестящие иглы с т. пл. 243 — 244 С (после двукратной кристаллизации из этилового спирта). СЗЗН38Х2$ РЛ. Найдено, : N 3,98. Вычислено, РД: N 4,20. Максимум поглощения при 466 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 495 ммк. Пример 4. Получение хлорэтилата 2-(P5 45 циаиметилентрифенилфосфинви пил) леназола. Смесь 0,19 г этилметилсульфата 2-(P-метоксивинил) бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,3 мл триэтиламина, реакционную смесь кипятят 45 мин и после охлаждения осаждают эфиром. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. Выход 0,28 г (98,2 /р), т. пл. 238 — 244 С (в пределах 2 С), оранжевые пластинки с т. пл. 244"С (из этилового спирта), С-IH33N3$ePCI. Найдено, Др: N 4,71; 4,62. Вычислено, /р. N 4,89. Максимум поглощения при 450 ммк (в этиловом спирте), максимум сепсибилизации при 475 ммк, Пример 5. Получение йодэтилата 2-(Pцианметилентрифенилфосфинвинил) - 5- метоксибензселеназола, Смесь 0,11 г этилметилсульфата 2-(р-метоксивинил)-5-метоксибензселеназола и 0,1 г цианметилентрифепилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости добавляют 0,15 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 20 мин, а затем, после охлаждения, осаждают эфиром. Остаток растворяют при нагревании в 3 мл спирта и к жидкости добавляют 8 мл 10РДр-ного водного РаствоРа йодистого калиЯ. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,08 г (44,4 /р), т. пл. 265 С, коричневые ° пластинки с т. пл. 267 С (из этилового спирта). С33Н33К >OSeP3. Найдено, /р: N 3,80. Вычислено, /р . .N 4,03. Максимум поглощения при 460 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 490 ммк. Пример 6. Получение метилперхлората 2- (P- цианметилентрифенилфосфинвинил) -3,3ди метил индоленина. Смесь 0,16 г метилметилсульфата 2-(Р-метоксивинил) 3,3-диметилиндоленина и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипячении в 4 мл абсолютного спирта, к жидкости добавляют 0,2 мл триэтиламина и реакционную смесь кипятят 25 мин, а затем после охлаждения к ней добавляют 8 мл 20Р/р-ного водного РаствоРа пеРхлоРата натрия. Выделившийся осадок отфильтровы-. вают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,15 г (51,8Р/р), т. пл. 197 — 199 С, желтые блестящие пластинки с т. пл. 207— 208 С (из этилового спирта). С33НЗР04КЗРС1. Найдено, Р/р: N 4,89. Вычислено, /р. N 4,76, Максимум поглощения при 432 ммк (в эти190206 Предмет изобретения CH=CH — Î-P (П1 Составитель Э. Рамзова Редактор Л. А. Ильина Техред T. П. Курилко Корректоры: В. В. Крылова и Т. H. Костикова Заказ 4343 17 Тираж 535 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 ловом спирте), максимум сенсибилизации при 450 ммк. Способ получения триметинфосфацианиновых красителей обшей формулы где У вЂ” S, Se, — С(СНз)2, R — алкильный ос- таток,  — водород, метокси- или бензогруппы, Х вЂ” кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, четвертичные соли 2-алкоксивинильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований общей формулы где à — алкильный остаток, à R, В, У и Х имеют вышеуказанные значения, кипятят с трифенилцианметиленфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина.