Способ получения эфиров кетофосфиновых кислот

I85 903

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.Х.1965 (№ 1034479/23-4) 1

Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

МПК С 07f

УДК 547.26 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 12.1Х.1966. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 24.Х.1966

Авторы изобретения

Б. A. Арбузов и А. О. Визель

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ ЭФИРОВ КЕТОФОСФИНОВЬ1Х КИСЛОТ

Предмет изобретения

Известен способ получения эфиров кетофосфиновых кислот взаимодействием галоидзамещенных кетонов с триалкилфосфитами.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов предложено получать эфиры кетофосфиновых кислот взаимодействием производных 1,2-оксафосфоленов-4 со спиртами при нагревании до 160—

170 С.

1. Получение диметилового эфира 1,1-диметил-3-оксобутилфосфиновой кислоты.

В стеклянную трубку было запаяно 9,5 г (0,054 моль) 2-оксо-2-метокси-3,3,5-триметил1,2-оксафосфолена-4 и 1,74 г (0,054 моль) метилового спирта. После прогревания при 160—

170 С в течение 5 час реакционная смесь была подвергнута фракционной разгонке. Выделено вещество с температурой кипения 60 — 61 С (0,022 мм рт. ст.; n o = 1,4468; d 0 = 1,1126; выход 9,7 г — 85,6%). Найдено: MRp = 49,98;

С 46 18. 4628%; P 14,97 1508%; Н 8,63%.

Вычислено для СсНг>04Р: MRр 50,02; С 46,15;

Р 14,88; Н 8,23.

2. Получение смешанного метилэтилового эфира 1,1 - диметил - 3 - оксобутилфосфиновой кислоты. Аналогично предыдущему на 9,45 г (0,049 л>оль) 2-оксо-2-этокси-3,3,5-триметил1,2-оксафосфолена-4 и 1,58 г (0,049 л>оль) метилового спирта получено 7,2 г (выход 65,8%) продукта с т. кип. 73 — 74 С (0,038 мм рт. ст; и „ = 1 4468. d40 = 1 0905; найдено: МЯр ——

=54,43; С 48,57; 48,78%; Н 8,42 845% Вычислено для С9Н1904Р: MR о = 54,64;

С 48,64%; Н 8,62%.

1. Способ получения эфиров кетофосфиновых кислот, отлича>ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов, производные 1,2-оксафосфоленов-4 подвергают взаимодействию со спиртами при нагревании.

2. Способ по п. 1, отлича>ощийся тем, что нагревание ведут до 160 †1 С,