Способ получения 0,0-диалкил-8-триалкил(арил)- станилтио- и дитиофосфатов
1811ОЗ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Заьиспмое or авт. свидетельства М
Кл, 12о, 26/02
12о, 26/04
Заявлено 16.IV.1965 (№ 1003239/23-4) с присоединением заявки №
IIIK С 07f
С 071
УДК 547.258.11 21.024
122 118.5.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 15.IV.1966. Бюллетень ¹ 9
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Дата опубликования описания 1. Л.1966
Авторы изобретения
Н. К. Близнюк, П. C. Хохлов и Ю. А. Андрианов
Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛ-S-ТРИАЛКИЛ(АРИЛ)СТАНИЛТИО- и ДИТИОФОСФАТОВ
Изобретение относится к области получения новых фунгицидов.
Предложен способ получения 0,0-диалкилS-триалкил (арил) -станилтио- и дитиофосфатов путем взаимодействия натриевых, аммониевых и алкина ммо11исвых солей 0,0-диалкпл(арил)тпо- и дитиофосфорных кислот с триалкил (арил) -оловогалогенпдами при нагревании до кипения.
Пример 1. 0,0-диэтил-S-трибутилстаннлдитиофосфат. а) К суспензии 0,01 г лоль диэтилдитиофос(рата натрия в 30 лтл абс. этанола добавля1от при перемешивании раствор 0,01 г моль трпбутилоловохлорида в 5 лл этанола и реакulloHIIylo массу выдерживают при кипении в течение 3 (lac. Затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток экстрагируют бензолом (2>(15 лл), экстракт промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и в остатке получа1от практически чистыЙ Нродукт, Выход 960/ d 20 1,2065; n22" 01,5175.
Характеристика перег11ацного продукта: т. кип, 115 — 116 С (0,03 лл рт. ст.); d 2 1,2005;
n„1,5183; MR о найдено 117,9; вычислено
118,2.
Найдено, %: P 6,10; Sn 24,70; S 13,90.
С10Н0-,0 PSnS .
Вычислено, %: P 6,56; $п 25,06; S 13,52.
o) К раствору 0,01 г лоль диэтилднтиофосфата в 20 лл бензола добавляют прп персмешиванпп 0,01 г хчоль триэтплампна, а затем 0,01 г лоль трибутплоловохлорида в
10 лл бепзола и реакционную массу выдерживают прп кипении в течение 6 час. После охла>кдепия хлоргичрат трпэтилампна oTфильтровывают, раствор промывают водой, сушат и продукт выделяют как описано в примере 1.
10 Выход 90% .
Пример 2. О,О-дипроппл-S-трпбутилстанилдитиофосфат.
Получают в условиях примера 1, а. Выход
93%; d 20 1.1924;
15 Найдено, %: P 6,20; Sn 23,50; S 12,30.
С (,Н„02РЫЗ2
Вычислено, %: P 6,18; Sn 23,62; $12,75.
П р и м ер 3. 0,0-дипзопроппл-S-трибутплстанплдитнофосфат.
20 Получают в условиях примера I.а с выходом 910 „, т. кпп. 110 — 112"C (0,02 лл рт. ст.);, d20 1,1813; и 20 1.5094.
Найдено, 0/0. Р 6,11; Sn 13,13; S 12,60.
С,,;H<>02PSHS .
Вычислсно, %: Р 6 18: Sn 23 62; S 12,75.
Пример 4. 0,0-диэтпл-S-трипропплстаи илдити оф о сф ат.
Получают из диэтилдитиофосфата натрия и
Зр трипропилоловохлорида в условиях примера I,а В.ход 8950/О 1240 12279; пю20 15238
181103
Составитель М. Казанкова
Тсхред Л. К. Ткаченко Корректоры: Т. Н. Костикова и О. Б. Тюрина
Редактор Э, Н. Шибаева
Заказ !289/12 Тираж 750 Формат бум. 60;к,90 /з Объем 0,13 изд. л, Подписное
ЦИИИПИ Комитета i:о делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2
Найдено, о/о. Р 7,02; $14,49.
СтзНзтОвР$п$вв.
Вычислено, з/О. Р 7,17; $14,81.
Пример 5. О,О-диэтил-S-трифенилсташ!лдитиофосфат.
Получают из диэтилдитиофосфата натрия и трифенплоловохлорида в условиях примера
1,а с той лишь разницей, что кипячение смеси реагентов проводится в течение 12 «ас.
Выход 87",о, т. пл. 97 — 98 С.
Найдено, Я,: P 6,00; Sn 22,40; $11,70.
С,. Н.-0 P S nS 2.
Вычислено, о/о: P 5,87; Sn 22,23; S 11,94.
Пример 6. О,О-дипропил-S-трифенилстанилдитиофосфат.
Получают с выходом 76о/ в условиях примера 5. Т. пл. 54 — 56 С.
Найдено, %. Р 5,80; Sn 21,17; S 11,60.
Св4НвзОаР$п$ .
Вычислено, Р/б: Р 5,60; Sn 21,50; S 11,55.
Пример 7. О,О-диизопропил-S-трифенилстанилдитиофосфат.
Получают с выходом 74о/ в условиях примера 5. Т. пл. 47 — 49 С.
Найдено,
СзаНвзОеР$п$в.
Вычислено, о/о. P 5,60; Sn 21,50; S 11,55.
Пример 8. О,О-диэтнл-S-трибутилсташ!лтиофосфат.
К суспензии 0,011 г люль диэтилтиофосфата аммония в 12 л л бензола добавляют при перемешивании 0,01 г моль трибутилоловохлорида. Реакционную массу нагревают до
80 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 час, охлаждают, промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают целевойо и продукт. В ыход 91,5 о, ; d о 1,2197; п 1,4988; МКо найдено 110,45, вычислено
110,96.
Найдено, %: P 6,59; Sn 25,41; S 56,81.
СвНатОзР$п$в.
Вычислено, о/о: P 6,77; Sn 25,84; S 6,97.
Предмет изобретения
Способ получения О,О-диалкил-S-триалкил(арил) станилтио- и дитиофосфатов, отличающийся тем, что натриевые, аммониевые или алкиламмониевые соли О,О-диалкил (арил)25 тио- и дитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с триалкил (арил) -оловогалогенидами при нагревании до кипения.
