Способ получения тио- или дитиофосфатов тетраалкиларсония
О П И С А Н И Е I ISOl9l
Союз Советсних
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12о, 26/04
Заявлено 26.11.1965 (№ 94487! /23-4) с присоединением заявки ¹
Л1ПК С 07f
УДК 547.419.1.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 21.111.!966. Б|оллетснь М 7
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 4Л .1966
Еленин а ! 1 химичестптк @ Öj,ÈÉ 10-!
w fl1i l г I I с;
Авторы изобретения Н. H. Мельников, Б. А. Хаскин и !. Т
Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИО- ИЛИ ДИТИОФОСФАТОВ
ТЕТРААЛ КИЛАРСОН ИЯ
0-. 6
Bç,As J R5 XR" 1
Предложен способ получения тио- или дитиофосфатов тетраалкиларсония общей формулы где R — алкил или арил; R — низший алкил;
1 " — алкил, арил или сложноэфирная группа; Х вЂ” О или S, взаимодействием эфиров тио- или дитиофосфорных кислот с третичными арсинами. Способ, как и сами соединения, в литературе не описан.
Пример 1. Смесь 0,01 моль О,О-диметил-S-метилдитиофосфата в 10 мл петролейного эфира и 2 мл абс. серного эфира и
0,01 моль, три-и-пропиларсина нагревают в запаянной ампуле в атмосфере азота в течение 24 час при температуре 80 — 100 С.
По окончании реакции ампулу вскрывают, образовавшееся масло растворяют в 3 мл абс. бензола и 1 мл абс. спирта и высаживают из этоr0 раствора петролейным эфиром, операцию повторяют трижды.
Затем растворитель удаляют в вакууме прп
15 лгм рт. ст., остаток растворителя удаляют в высоком вакууме при 0,15 мм рт. ст. и температуре 40 — 50 С. Получают S,S-диметилдитиофосфат метил-три-и-пропиларсония, выход 35о/,; nÐ 1.5290 д4о 1 3836
Подобным образом получают соединения
1, 3, 5, 7, представленные в таблице.! о Пример 2. К раствору 0,01 х оль О,О-диметил-0-2, 4, 5-трпхлорфенплтиофосфата в
10 мл петролейного эфира прибавляют в атмосфере азота 0,01 моль три-и-пропиларсина и смесь оставляют стоять при 20 С в течение
15 14 дней.
Выделившееся в результате этой реакции масло отделяют, растворяют в 1 — 3 мл абс. бензола и высаживают 20 — 25 мл петролейного эфира, операцию повторяют трижды.
Затем растворитель удаляют в вакчухге при
15 мм рт. гт., а остаток растворителя — в высоком вакууме при 0,15 мм рт. ст. и температуре 40 — 50 С.
Получают S-метил-0-2, 4, 5-трихлорфенилтиофосфат метил-три-и-пропиларсония. Выход 60%; п о 1,5550; т144о 1,4068.
Аналогично получают соединения 2, 8, 9, 10, зО показанные в таблице.
180191
Таблица
ВычисВаловая формула, лено ! S 06
Выкод, gp
Х н„, 4.»!
Найдено, (!
R R
1,40
| с(4 и-C H,;, CH,, |
О, 75 1,4840
1,2855 8,36
8,17
С14НавОлРА-S 7,97
СН;
С» >Н „О,,РАз$С(з 5,64
О 1 51 1,5476 ( (2
СНз 2 4 5--С(зС„Н4 н-C,Í,>
i 1,4052! н-С,Н:, СНа, 2,4,5 — С(,,С,,Н., 1,5424 1,3919
Сз,НазО;PA SC(4 5,51
C Í,ОзРА ВСIз б 09
4 и-C ÍО 60
1,5550 1,4068
5,25
5,49 н-С,Н-, 1,5528 1,4334 (С,.Н„,О...РА SCI; 5,93
О 37
6,04
6,16
S 35 б (и-C Í-, (СН;, I 1,5290 1,3836 !
СН, СьзН;ьз04РАз54 17,02
17,40
17,23
1,5202 14,14 С„Н...,О РАзЗ 14,59 13,88
7 нСН; (S 25
1,3337 н-С„Нз
S 53
14,37 С,,HД,O;PAsSË . 14,79, 14,08 1,5177
1,4566
СНа i СН,CONHCH ( (S 38 1 5257 1 4118 (>
О 31 1,5667, 1,4899
13,46 С1тН,,О,РАзЗ.>N 13,47
13,40 н-С4Н„
7,09; С,4Н 40вРАзS4 6,62
7,31 !
10 l
СеН, CH,„, 2,4,5--С„C„II. (1 где R — алкил или арил; R — низший алкил;
R" — алкил, арил, или сложноэфирная группа; Х вЂ” О или S, отличающийся тем, что, с целью получения гербицидов, третичные арсины подвергают взаимодействию с эфирами тио- или дитиофосфорной кислоты.
Полученные соединения могут найти применение в качестве гербицидов.
Предмет изобретения
Способ получения тио- или дитиофосфатов тетралкиларсония общей формулы! О, з
Составитель И. С. Ялова
Корректор Т. В. Муллнна
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко
:заказ 1282 (9 Тираж 725 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,16 изд. л. Подписное (1НИИПИ Комнзета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
СНа 2,4,5 — CI;,Ñ, Н,, 1
СНз 2,4,5 — С(аСвН, СНи 1(Сзнз
1
СН СН4СОЯ ICHÇ
4,80
4,75
5,72
5,62
