Способ получения о-алкил-5,8-ди-(ы-алкил-
l76 587
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистическим
Республик
1ъ - 1-t- 4 105! 4.с. )с
1 E1(T1i0-, .
ТЕХМНЧЕ(Хд g айИ@@Т gА
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 26о
Заявлено 13.П,1965 (№ 942465/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.XI.1965. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания ЗО.X I I.1965
МПК С 07f
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР:
УДК 547.419.1.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Я. А. Мандельбаум, P. С. Сойфер, Н. Н. Мельников и Б. Я. Либман
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-S,S-ДИ-(N-АЛКИЛКАРБАМОИЛМЕТИЛ)-ТРИТИОФОСФАТОВ ИЛИ S,S,S-TPH(NАЛКИЛ КАРБАМОИЛМЕТИЛ)-ТЕТРАТИОФОСФАТОВ
1 2
Предложен способ получения О-алкил- пропил, изопропил и бутил. à R и R" — Н, меS,S-ди-(N-алкилкарбамоилметил) - тритиофо- тил, этил,изопропил и бутил, взаимодействием сфатов или S,S,S-три(К-алкилкарбамоилме- «лкилдихлортиофосфатов или тиотреххлоритил) -тетратиофосфатов общей формулы стого фосфора с амидами тиогликолевой кпс(R0) P (S) ($СНаСОХК R") 2 или 5 лоты в присутствии акцепторов хлористого воS = P (SCH2C0NR R") з, где R — метил, этил, дорода.
Мв%
$в 06
Рв%
Т. пл.
ОС
I о
Р
2 QJ
I о
3О О
IA 1Я
С о
Кх з QJ
Формула найдено найдено найдено
10,0
9,53 I
9,5
9,26
8,65
8,82
8,62
8,72
8,44
8,23
8,0
30,46
29,3
29,25
27,8
34,06
27,00
25,47
24,15
25,51
23,5
27,66
23,18
8,05
7,31 .
6,73
7,75
7,2
7,19
7,16 и,о
И,О
10,29
22,47
21,78
33,5; 33,44
31,66; 31,4
31 62 31 63
30,07; 30,26
9,86
9,3
Подписная группа № 50
С,НбОР$($СН,СОХНСН,),, С Н,OPS(SCH2ÑONÍÑÍ,).
i — C3H-,OPS(SCHgCONHCH )
С„Н,ОР$($СН,CONHCH )., PS(SGH.,CONÉÑÍ ), С,Н,ОР$($СН2СОМНСН.,)
C,Н,OPS(SCH,CONHC,,H,)., ! — С,H-,OPS(SCHCONHC.ÄH,)., С,Н„ОР$($СН.,СО1ЧНС.,Н,)., CH;)OPS(SCH CONHC„H; — i)
С,Н,ОР$($СН СОМНС,Н вЂ” i)).
С,.H;OPS(SCH,ÑONÍÑ,Í-, — i)., l — С,Н,OPS(SCH CONHC H-, — i)
C4H„OPS(SGH СО((НСзН )>
PS(SCH CONHC3H — i)
С О Н 5 О Р $ ($ С Н C O ib H C 4 H ) ) Я
С,Н;ОР$($СН,СОМНС. Н„)
1 СЗHiOPS(SCH>COidHC4H >) Ъ
C4HgOPS(SCH.,CONÍC Н )2
СН.,OPS(8CH,CONH,), С,H,OPS(SCH.,ÑONÍ,)
С,Н,OPS(SCH.,CONH,)о
i — С,,Н;ОР$($СН,СО(ЧН )
С Н ОР$($СН2СО1чН )
Р$($СН. СОМН,)з
, 108=1i0
99 — 101
94=95
102 †1
169 †1
89 — 91
74 — 77
109 †1
48 — 51
76 — 78
70 — 72
62 — 64
1о1 — 1о3
68 — 70
151 †1
53 — 55
52 — 54
50 — 53
133 †1
147 †1 130 †1
128 †1
148 †1
170 †1
9,8
9,39
9,39
9,01
8,25
9,01
8,85
8,85
8,33
8,65, 8,34
8,03
8,03
7,7
6,76
7,75
7,5
7,5
7,25
11,32
10,77, 10, 26,, 10,26
9,8
9,3
9,94;
9,25;
9,21;
9,04;
8,43;
9,01;
8,59;
8,53;
8,43;
8,18;
8,15;
7,7
8,0;
7,2;
6,73;
7,59;
7,7;
7,18;
6,9;
И,l;
11, 08;
10,2;
10,10
9,84;
9,26;
30,38 1
29,1
29,1
27,9
34,1
28,9
27,42
27,42
26,87, 26,81, 25,8
24,0
24,0
23,0
27,9
24,0
23,22
23,22
22,4
35,05
33,3
31,81
31,81
30,38
38,42
30,65;
29,43;
29,2;
27,86;
34,41;
28,22
27,06;
27,39
25,35
25,8
25,66;
24,24;
25,5;
23,27;
27,65;
23,07;
22,73
22,41;
21,63;
8,86
8,47
8,47
8,14
11,2
8,13
8,0
8,0
7,69
7,82
7,52
7,25
7,25
7,0
9,15, 7,0
6,77
6,77
6,55
F10,21, 9,72 9,26
9,26
8,85
12,6
8,40;
8,79;
8,18;
8,82;
11,40;
7,76;
8,25;
7,74;
7,4 ;
7,7 ;
7,28;
7,06;
6,97;
6,9 ;
9,8 ;
7,10;
6,91;
6,72;
6,58;
10,03;
9,00;
9,29;
9,15;
9,08;
8,15
8,81
8,41
8,81
11,27
7,66
8>49
7,91
7,66
7,74
7,21
6,97
6,89
7,1
8,88
7,03
6,84
6,79
6,45
10,01
9,77
9,05
9,07
9,19
176587
Составитель И. С. Ялова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Т, П, Курилко Корректор Ю. М. Федулова
Заказ 3709/18 Тираж 675 Формат бум. 60Р, 90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изсбретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. К метанольному раствору натрийпроизводного амида тиогликолевой кислоты добавляют постепенно эквимолекулярное количество О-алкилдихлортиофосфата при минус 5 —.минус 10 С. Реакционную массу выдерииваюг,.,пви„.20 С в течение нескольких часов, посЛе чего отфильтровывают хлористый натрий, фильтрат упаривают. Остаток переносят в бензол и промывают водой. Затем бензол упаривают. Остаток закристаллизовывается. Все продукты перекристаллизовывают нз метанола. Выход 60 — 80з/о.
Пример 2. К тиотреххлористому фосфору г. бензоле при минус 5 — минус 10 С прибавляют эквимолекулярные количества амида тиоглнколевой кислоты, триэтиламина в бензоле или ацетоне. Реакционную массу выдер>кивают при указанной выше температуре
1 час, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, а остаток после промывки перекристаллизовывают из спирта. Выход
50>/а. Полученные соединения и их константы приведены в таблице.
5 Предмет изобретения
Способ получения О-алкил-$,S-ди- (N-алкилкарбамоилметил)-тритиофосфатов или
S,S,S - три (N - алкилкарбамоилметил) - тетратиофосфатов общей формулы (RO) P (S) (SCH CONR R") или S=P (SCHC0NR К ),„ где К вЂ” метил, этил, пропил, изопропил, бутил, а R и R" — Н, метил, этил, нзопропил и бутил, отличающийся тем, что, с целью получения инсектицидов, амиды тиогликолевой кислоты подвергают взаимодействию соответственно с алкилдихлортиофосфатами или тиотреххлористым фосфором в присутствии акцепторов хло20 ристого водорода.
