Способ получения арилэтиниларилселенидов

Союз Соввтсник

Соцкалнстнчесних республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБВЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< 899546 (Sl ) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 09,07. 79 (21) 2792167/23-04 с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень йЪ 3

Дата опубликования описания 25. 01 82 (5! )М. Кл.

С 07 С 163/00

9аударотекиаый квинтет.

СССР ао далем иэобретеиий и открытий (53) УЙК547. 279. . 8. 07 (088. 8) Е. Г. Катаев, Т. Г. Маннафов, P. И. Винокурова и Ю.В. Рыдванский (72) Авторы изобретения

Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И. Ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЭТИНИЛАРИЛСЕЛЕНИДОВ

Изобретение относится к новому способу получения арилэтиниларилселенидов формулы

R-Se-C= С-R l где R — незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшей алкоксигруппой фенил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в различных органических синтезах.

Известен способ получения этинил1О селенидов формулы 1, где R — арил, заключающийся в том, что соответствующий селенолят натрия подвергают взаимодействию с соответствующим гало15 идэтиниларилом в диметилформамиде.

Выход целевых продуктов 40-72X jl ).

Однако к недостаткам известного способа относятся необходимость предварительного синтеза галоидэтиннл20 арилов, веществ труднодоступньгк, легко осмоляющихся и взрывоопасных, что в целом усложняет процесс, относительно невысокий выход целевых продуктов и, кроме того, по известному способу получают ограниченное количество целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формулы 1, заключающимся в том, что соединение формулы

R - Se - CH = C8rR, I I где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с третт бутилатом калия в трет.-бутаноле при 80-100 С.

Выход целевых продуктов 64-847.

Способ проводят следующим образом.

Ha d--бромстирил-(арил)-селенид формулы 11, полученный взаимодействием арилселенилбромида арилацетиленом в ледяной уксусной кислоте (2550 ), не выделяя его в чистом виде, 899546

100 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 7,96 г и -бромфенилацетилена.

Дегидрогалогенируют трет-бутилатом калия (3,43 г калия в 70 мл трет.-5y" тилового спирта). м Получено 13,8 г (833) i -È-бромфенил-2-Ф1-хлорфенилс елено э тина.

Т.пл. 129,5 С (из метанола).

Пример 5. Получение 1-И-бромio фенил-2-И-толилселеноэтина.

В условиях примера 1 к раствору

7 r H-толилселенилбромида 80 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют

5,07 г h --бромфенилацетилена. Дегидробромирование проводят 2,18 г калия в 45 мл трет-бутилового спирта. Получено ?,8 г (80K) 1-и-бромфенил-2-И-толилселеноэтина. Т.пл. 110110,5 С (из метанола).

20 Пример 6. Получение 1 -И--метоксифенил-2-и-толилселеноэтина.

В условиях примера 1 к раствору

7 r 1 -толилселенолбромида в 70 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют

Э, 7 г И -метоксифенилацетилена. Де- гидробромируют раствором трет-бутилата калия, полученным из 2,34 г калия и 45 мл трет-бутилового спирта.

Получено 5,3 г (647) 1-1-метоксифе30 нил-2-И-толилселеноэтина. T.ïë. 53. 54 С.

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Авторское свидетельство СССР

9 345152, кл. С 07 С 163/00, 05.06.70 (прототип).

/29 Тираж 447 Подписное после удаления растворителя, действуют трет,-бутилатом калия в трет.-бутаноле. Смесь нагревают на водяной бане (80-100 С) в течение 5-10 ч. .Отгоняют 2/3 растворителя, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиро вытяжку сушат хлористым кальцием.

Новым способом получают также новые соединения формулы Т, где R —замещенный бромом, фтором или метокс группой фенил.

Пример 1. Получение 1-фенил-2-фенилселеноэтина.

К раствору 20,9 r фенилселеннлбромида в 150 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 9,1 r фенилацетилена. Смесь нагревают на водяной бао не (25-50 С) до исчезновения окраски фенилселенилбромида, затем растворитель отгоняют ° К сырому продукту нри ливают раствор трет-бутилата калия в трет-бутаноле (6,6 r калия в 130 мл трет-бутилового спирта) смесь нагрео вают на водяной бане (80-100 С) в течение 5 ч. Отгоняют 2/3 растворителя, остаток разбавляют водой. Орга нический слой извлекают эфиром, суша иод хлористым кальцием. Выделено

15,9 г (?ОЖ) \-4eíèë-2-фенилселеноэтина.

Пример 2, Получение 1-Щенил-2-И-метоксифенилселеноэтина.

В условиях примера 1 к раствору

4,1 г И -метоксифенилселенилбромида в 50 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 1,6 г фенилацетилена. Дегид- 35 рогалогенируют трет-бутилатом калия (1,2 г калия в 25 мл трет-бутиловог спирта). Выделено 2,74 г (62X) 1-фенил-2-11-метоксифенилселеноэтина.

T.ïë. 47 С (из метанола). 40

П р и и е р Э. Получение 1-фенил-2-И-фторфенилселеноэтина.

В условиях примера 1 к раствору

9,2 г И -фторфенилселенилбромида в

90 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 3,7 г фенилацетилена. Дегидробромирование проводят трет-бутилатом калия (2,84 г калия в 50 мл третбутилового спирта). Получено 8,0 г (?37.) 1-фенил-2-п-фторфенилселеноэтина. Т.кип 146 С (0,07 мм рт.ст.; п 1,6537; d 1,5717) .

Пример 4. Получение 1-п-бромфенил-2-1 -хлорфенилселеноэтина.

В условиях примера 1 к раствору

12 11-хлорфенилселенилбромида в

ВНИИПИ Заказ 12051

Способ получения арилэтиниларилселенидов формулы 1

R - Se - C=C - R, где R — незамещенный или замещенный галогеном, низшим алкилом или низшей алкоксигруппой фенил, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, соединение формулы II

R - Se - CH CBrR, где К имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с трет-бутилатом калия в трет-бутаноле при 80-100 С.

Филиал ППП

Патент,г, Ужгород, ул. Проектная, 4