Способ получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних спиртов

 

<11>,895981

Оп ИСАНИНА 3OSPa aeИя

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реаиубник (6I ) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 150377 (21) 2461953/23-04 с прнсоединениевт заявки М— (51) М. Кл, С 07 С 154/02

Ввударстевииы11 квяитвт

CCCP ао делан извйрвтвиий и открытий (23} Приоритет - (32) 16. 03. 76 (31) РС 07С/181961 (33) ГДР

Опубликовано 070182. Бюллетень № 1 (53) УДК 547.494. . 254. 07 (088. 8) .Дата опубликования описания 070-Я" л

Иностранцы

Карл Хеллер, Герхард Лангбайн,. Удр ;Эберхардг," -"

Вольф Юнне, Райнерт Кранни " ."".;: :;qg и Хорст Даутценберг @>-" и Отещ (ГДР)

Иностранное предприятие

"ФЕБ Йенафарм" (ГДР) (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ КСАНТОГЕНАТОВ

НИЗШИХ И/ИЛИ СРЕДНИХ СПИРТОВ!

Изобретение относится к способу получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних .спиртов, которые находят применение в горнодобывающей промышленности.

Известен способ получения щелочных ксантогенатов низших и средних спиртов, заключающийся в том, что к смеси спирта и сероуглерода в среде органического растворителя добавляют щелочь при 15-45 С 11 ).

Известен также способ получения щелочных ксантогенатов низших и средних спиртов, заключающийся в том,. что смесь спирта и щелочи в воде нагревают при 70-90оС с последующей обработкой сероуглеродом .при 46 -55oС.

Содержание основного вещества в целевом продукте не поевышает 924 (2 1.

Недостатком этого способа. является относительно невысокое качество целевого продукта.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения ще". лочных ксантогенатов низших и/или средних спиртов взаимодействием спир л та и щелочи в воде с последующей обработкой сероуглеродом при нагревании, что свежий или возвращенный в процессе циркуляции спирт обрабатывают щелочью при температуре не выlo ше 55оС, затеи добавляют сероуглерод до достижения избыточной концентрации

0,15-2 об.т, при температуре не выше 34оС для ксантогената калия и не выше 39 С для ксантогената натрия, 1Ь причем перед выпариванием в вакууме при наличии густой суспензии разбавляют водой при температуре 30-40 С с последующим выделением целевого продукта и возвращением избыточного

20 спирта, содержащего сероуглврод, в процесс. Содержание основного вещества в целевом продукте 93-993.

Режим работы испарителей контра" лируют и/или регулируют измерением

25 температуры, при этом температуру.

89598

55

Пример 4. 100 л изопропанола (содержание воды 1 о6.4)и 260 л испарения используют для контроля сост ава ра ст воряюще и . смеси, а температуру продукта - для ликвидации остаточной влаги и для предотвращения реакции разложения конечного

5 продукта.

Пример 1. 143 л иэобутанола, содержащего 1 об.i воды и 385 л возвращенного из процесса изобутанола (9 о6.4 воды), и 15 л воды смешивают 10 ,с 93 кг 903-ного едкого калия при на чальной температуре 13 С. Затем добавляют сероуглерод при температуре не выше 32-34 С до достижения избыточной

1концентрацйи 0,4 о6.3 (избыточную концентрацию сероуглерода вычисляют по концентрации щелочи в реакционной . смеси, которую определяют с помощью анализа) . Далее реакционную смесь выпаривают или разбавляют 10 л воды и 35 л изобутанола,, а затем выпаривают. Конденсат состоит из двух фаз, верхнюю фазу после отделения водной фазы можно использовать в процес. се. Выход 260 кг изобутилксантогената калия (933), чистота 933.

Пример 2. 404 л изобутанола (содержание воды f о6.4) и 1923 л сивушного масла (содержание воды

9 об.3) смешивают при начальной температуре 13-14ОС с 270 кг едкого кали и затем с 255 л 473-ного раствора едкого кали, затем добавляют 400 л сероуглерода при температуре не выше

30-320с и еще дополнительное количество его до избыточной концентрации

0,j o6.i. После добавления верхнюю фазу конденсата возвращают в.процесс по примеру f 250 л воды выпаривают в вакууме досуха. Верхнюю фазу кон40 денсата возвращают в процессе по примеру 1. Выход - 1350 кг ксантогената калия (943), чистота 943.

Пример 3. 560 л изопропанола (содержание воды 1 об.3) и 1685 л регенерированного из процесса изопропанола (содержание .воды 11 об.3) смешивают с 300 кг 973-ного едкого нат ра при охлаждении, перемешивают 30 мин, при 30-37 С, добавляют 390 л сероуглерода и дополнительное количество до избыточной концентрации О,9 о6.3.

Затем приливают 850 л воды при нагревании и выпаривают в вакууме досуха, Выход 1060 кг изопропилксантогената натрия (914), чистота 904.

1 4 регенерированного изопропанола (содержание воды ll о6.4) смешивают с

89 кг едкого кали при начальной температуре 18 С, добавляют 75 л сероуглерода при температуре.не выше 32 С доводят концентрацию сероуглерода до 1 06.3. При 37 С добавляют 200 л воры и выпаривают в вакууме: досуха.

Выход 220 кг изопропилксантогената калия (893) чистота 85-883.

Пример 5. К смеси 50 л изо-. бутанола и 6 л воды при 20ОС добавляют 8 кг 973"ного едкого натра и затем 10 л сероуглерода при температуре не выше 37 С, доводят концентрацию сероуглерода до 0,6 о6.3. Выпаривают в вакууме после добавления

4 л воды, после отделения водной фазы конденсат возвращают в процесс, получают 30 кг изобутилксантогената натрия (933), чистота 91r,.

Пример 6. 1500 л этанола (содержание воды 4 об.3) смешивают с 1300 л 46 -ного раствора едкого натра при начальной температуре. 1318 С, добавляют 1200 л сероуглерода о при температуре не выше 32-37 С, доводят концентрацию сероуглерода до

0,3 об.3. После выпаривания в вакууме конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до

5 об.3 без удаления других компонентов, в частности, сероуглерьда. Получают 3100 кг этилксантогената натрия (963), чистота 93-983.

Пример 7. 1000 л этанола и 3000 л регенерированного этанола (содержание воды 5 об.3) смешивают с 1300 л 513-ного раствора едкого кали при начальной температуре 16 С, затем добавляют 950 л сероуглерода при температуре не выше 32-34 С, доводят его концентрацию до 0,2 о6,4, конденсат перегоняют на колонке для понижения концентрации воды до 4-5Ф, не удаляя при этом другие компоненты, в частности сероуглерод. После выпаривания получают 2800 кг этилксантогената калия (983), чистота 94-99 °

Пример ы 8-12. Смешанные ксантогенаты из спиртовых смесей определенного состава могут, по аналогии с примерами 1-7, производиться и выгодно выпариваться, если соблюдаются приведенные в табл. 1 соотношения спиртовой смеси и воды в приготовленном для выпаривания растворе.

При этом давление в вакууме при выпа ривании составляет во всех случаях

895981 4 . танол-3., 5 - пентанол-2,- пентанол-3, 6 - бутанол-1, 7 - 2-метилпентанол-3, 2;4-диметилпентанол-2, 8 - метилбутанол-2,. З-метилбутанол-1, 9 - 2,4ю диметилпентанол-3, 10 - Структура йе выяснена, 11 - пентанол-l, 12 - струк тура. не выяснена, 13 - 2-метилпейта нол-1, 3-метилпентанол-), 4-метилпентанол-),.)4 - .гексанол-), 15 - высеие

)® спирты. е ю» е ею

«еевеевеюе е ее ееююееваеав\ ° левее

Содержание, 3 Соотношение

Спирты

Пример, И

1.+2

300

200

1+2

195

270

230

S

100-150 торр, температура 80-9lPC, а температура .испарения 55-58аС.

Состав спиртовых. смесей, установленный для примеров методом гаэовой хроматографии, приведен в таблице, где приняты следующие обозначения:

1- метанол, третичный бутанол., 2этанол, пропанол-2, 3. - пропанол-1, 2-метилбутанол-2, бутанол"2, 4 " 2-метилпропанол-1, 2, 4-диметилпен1 "2

1 - 2

22 " 26

1-2

4-6

5-7

22 - 24

18 - 20

12 - 14

4 - 6

0-3

093.- )95

9 - 11

25 - 27 .

0-1

60-64. 29-33

67- 7) 2,9 - Зв5

5-6

35-37

ЮЮЮ ° Ю Ю

Смесь Вода

Ю ° Ю

895981

Продолжение таблицы

Содержание, Пример, 0

Спирты

Соотношение

Смесь Вода

0 75 - 1,5

31 -35

20 - 23

300

200

7 + 8

10+ 11

0-1

1+2

4-9

1>5 2 5

39- 44

300

200

1,5 - 2,5

18 - 21

32 " 34

Формула изобретения

Составитель T.Ëåâàøoâà

Редактор В.Бобков Техред.Т. Иаточка Корректор В.Синицкая

Заказ 11617/5 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Способ получения щелочных ксантогенатов низших и/или средних спиртов взаимодействием спирта со щелочью зз в воде и последующей обработкой серо" углеродом при нагревании, о т л ичающий с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, свежий или возвращенный .в процессе ао циркуляции спирт обрабатывают щелочью при температуре не выше 55 С, е затем добавляют сероуглерод до достижения избыточной концентрации 0,152 об.ь при температуре не выше 34 С

O для ксантогената калия и не выше 39 С для ксантогената натрия, причем перед выпариванием в вакууме при наличии густой суспенвии разбавляют водой при

30-40 С с последующим выделением целевого продукта и возвращением избыточного спирта, содержащего сероуглерод, в процесс.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР М 335833, кл ° С 07 С 154/02, 1972 °

2. Авторское свидетельство СССР

К 236467, кл. С 07 С 154/02, 1949 (прототип).