Способ получения диарилзамещенных п-нитрозофенолов

Союз Советсккн

Социалистических

Респубпкк

ОП ИСАКИИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и 897768

{6! ) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 26 09 ° 79 {21) 2823324/40-23, с присоединением заявки М (23) Приоритет (5l)М. Кл.

С 07 С 81/05

9яуавретвснныЯ квинтет

CCCP но двлаи нзабрвтеннЯ н втнрытнЯ

Опубликовано 15-01-82 Ьюллетень М 2

Дата опубликования описания 17. 01- 82. (53) УДК 547. 564.

° 207(088.8) Е.5. Беляев, И.С. Товбис, Н.Ф. Орловская, В.В. Федорова и А.В. Ельцов (72) Автори изобретения

Сибирский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЗАИЕЩЕННЫХ

П-НИТРОЗОФЕНОЛОВ

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения и-нитрозофенолов, содержащих в кольце два арильных заместителя. Нитрозофенолы находят широкое применение в качестве исходных веществ оксазиновых красителей, ускорителей вулканизации хлоропренового каучука.

Известен способ получения 2,6-ди- 1а фенил-4-нитроэофенола путем взаимодействия п-нитрозофенола в щелочном растворе с раствором бензолдиазонлй хлорида (1) .

Однако по указанному способу арильные заместители могут быть введены только в 2,6-положение и гидроксильной группе.

Наиболее близким к предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ полчения замещенных ннтрозофенолов путем конденсации изонитрозо-P-дикар2 бональных соединений в присутствии этилата натрия в спирте $2).

Однако в условиях данного способа диарилзамещенные иэонитрозо-1э-дикарбональных соединений разлагаются, что приводит к низкому выходу целевыХ продуктов.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов;

Поставленная цель достигается тем:, что согласно способу получения диарилзамещенных п-нитрозофенолов общей формулы

0Н

NO где В,ХН; СвН, ЧС ВС6Нс, НСФ,: 4,-фурил;

ЧС8, аС1СьН, ЧСЙ, nl3rC H, путем циклизации замещенных изонитрозо-р-дикарбонильных соединений с кетонами в присутствии алкоголята щелочф

Пример 4. Из изонитрозо-и-хлор-м-бромдибензоилметана в условиях общей методики через 30 с получают 3-(и-хлорфенил)-5-(м-бромфенил)-4-нитрозофенол с выходом 48Х.

Вычислено 3,!ЗХ

Найдено 3,04...

Пример 5. По общей методике из изонитрозо-d(-, ôóðèë-и-хлорбензоилметана получают за 5 с 3-и-хлорфенил-5-о&фурил-4-нитрозофенол, выход

22Х. Тил 116 С.

Вычислено 4,67Х.

Найдено 4,69Х, Формула изобретения

Способ получения диарилзамещенных II-нитрозофенолов общей формулы (NO

k где и ХН; С Н, 4С С Н5, !!С4, 0(, -фу рнл; 4Сl, nC 1 -Ca Н, !С1, nBr-С6 Нц путем циклизации замещенных изонитрозо-!5-дикарбонильных соединений с кетонами в присутствии алкоголята щелочного металла, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве алкоголята щелочного металл берут трет-бутилат калия в смеси с диметилсульфоксидом, а в качестве замещенных изонитрозо-у-дикарбонильных соединений " диарилземещенные.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Borsche, Berichte 32.2937 (1899).

2. Авторское свидетельство СССР

Р 726082, кл. С 07 С 81/05, 1977 (прототип).

3 897768 ного металла в качестве последнего используют трет-бутилат калия в смеси с диметилсульфоксидом, а в качестве замещенных изонитрозо-Я-дикарбонильных соединений — диарилзамещенные

5.

Способ осуществляется следующим образом.

В 45 мл трет-бутилового спирта вносят 2,15 r (0,055 г-атом) калия в атмосфере азота и нагревают смесь 1О до полного растворения калия. В полученный раствор вносят 0,01 моль изонитрозо-Я-дикетона, 0,72 моль ацетона и 2 мл диметилсульфоксида.

Раствор быстро изменяет цвет с крас- 15 ного на зеленый. Раствор через 1030 с выливают в лед (приблизительно

100 г), дважды промывают эфиром, водный слой нейтрализуют, фильтруют выпавший нитрозофенол, сушат и кристал- лизуют из водного этанола.

Строение продуктов .доказано методами УФ и ИК-спектроскопии, элементного анализа, еощ ослойной хроматографии.

П р и м е,р: !. . Ho: oáùåé методике используя в фЬ(вс ве исходного соединения изонитроздф нзоилметан через

20 с получают 3,5-.дифенил-4-нитрозофенол с выходом 54Х. Т,„ 156 С.

Вычислено 5,09.

Найдено 5,22.

Пример 2. По общей методике из изонитрозо-п-хлордибензоилметана получают за 30 с 3-фенил-5-хлорфенил-4-нитрозофенол с выходом 36Х.

Тм 203 С.

Вычислено 4,52Х.

Найдено 4,60Х.

Пример 3. По общей методике из изонитрозо-п,п-дихлордибензоилметана получают за 25 с 3,5-бис(п-хлорфенил)-4-нитрозофенол с выходом

ЗЗХ. Т„„ 170 С.

Вычислено 4.06Ж.

Найдено 3,92Х. 45

Составитель Е. Устинова

Редактор Л, Веселовская Техред Л. Пекарь: КорректорУ Пономаренко

Заказ 11868/33 Тираж 447 Подписное

BHHKIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Л А

Филиал ППП Патент1, г. Ужгород, ул. Проектная, 4