Способ получения производных бензолсульфонамида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ дц893129 (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 181077 (21) 2534904/23-04 (23) Приоритет - (32) 20. 05. 77 (31) 58369/77 (33) Япония (51) М. Кл.

С 07 С 143/78

Гасударетвенный квинтет

СССР ао делам кзобретеннй и открытий (53) УДК 678.675. .09.07(088.8) Опубликовано 23. 12, 81. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 23. 12. 81

Иностранцы

Тецуо Такемацу, Макото Коннаи и Хироеси (Япония) (72) Авторы изобретения

Омокава..., ! вьл.ььi%tdklAЙ

И ТКНТ1101Я 1 f.. (11М - : -.";1;д Я

1

"1,.-". 1 (Иностранная фирма

"Уцуномия Юниверсити" (Япония) (71) Заявитель йиЬЛЯЕ"чтЧ.-" (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДД

R3 Е

1

Ro

$0 N-Г нг

1 7 1 б (д ) Изобретение относится к способу получения новых производных бензолсульфонамида формулы (1), которые могут найти примечение в качестве гербицидов где R0 означает С - С1 алкил, цианометил, диметиламинопропил, метоксипропил, С е- С4,-алкенил или пропаргил, R è R независимо друг от друга означают водород, метил, этил, хлор или метоксил, R), R4, Rg, R и к7 seaa висимо друг от друга o=-начают водород, галоген, метил или метоксил, СН !

Y означает группу -СО- или -СН-, при условии что если Y означает -СО-, а Ro означает незамещенный С -С <-ал-, кил, то R>, R4, R, R и R> одновременно все не .являются атомами водорода.

Известно применение .аналогичных по структуре производных бензолсульфонамидов в качестве биологически .активных веществ, в частности как отбеливателей (13.

Цель изобретения - способ получе"

lO ния соединений формулы 1, обладающих гербицидными свойствами °

Эти соединения характеризуются вы" сокой избирательной гербицидной активностью по отношению к всходам курино1d го проса (в особенности, Echfnochloa

crusgal1i Beauv) при существенном отсутствии неблагоприятного воздействия на рисовые растения. Подобное явление оказалось весьма неожиданным, 20 если учесть тот факт, что из-за принадлежности куриного проса, наиболее опасного сорняка на рисовых плантациях, к злаковым травам, ранее .было невозможно обеспечить избира89 31 тельное подавление его роста без фитотоксичного поражения риса.

Способ получения соединений формулы (1) основан на известной реакции f23 взаимодействия производных аминов с галогенпроизводными алифатических или ароматических углеводоро" дов в присутствии связывающего кислоту агента (обычно сода или едкая щелочь), как правило, при кипении ðåàê- о ционной массы.

Цель достигается тем, что согласно изобретению соединения формулы (1) получают путем взаимодействия соеди" нения общей формулы 15

t 1 2 1

К2

ЕО

zo где И означает водород, à Ro,R < и Р имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

25 где X означает хлор, a R>, R4, R, R<

R u Y имеют вышеуказанные значения, в присутствии связывающего кислоту агента при температуре от 0 С до температуры кипения реакционной массы.

Реакция производного бензолсульфонамида формулы (1!) с соединением фор:мулы (Н}) согласно изобретению может быть проведена в отсутствии растворителя. Предпочтительно ее проведение

40 в инертном растворителе. Примерами подходящих растворителей могут служить вода, эфиры, например диэтиловый эфир, диоксан или тетрагидрофуран, ароматические углеводороды, например, 45 бензол, толуол или ксилол, И,N-диметилформамид, диметилсульфоксид и пиридин. Для некоторых типов исходных реагентов в качестве растворителя. обычно использование этанола, кетоwoB, например ацетона или метилэтилкетона, или же галоидированных углеводородов, например метиленхлорида, хлороформа или четыреххлористого углерода. 55

Температура реакции может менять" ся в довольно широком интервале, в зависимости от температуры кипения

29

4 реакционной массы, предпочтительно от комнатной температуры до температуры кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Давление, при котором проводят реакцию, обычно атмосферное, но в случае необходимости возможно использование пониженного или повышенного давления. Реакция может быть завершена за 0,5-5 ч.

Соотношение между соединением формулы (И) и соединением формулы (1П) может меняться в широком интервале.

В общем случае, соединение формулы (111) используют s количестве 1 моль, предпочтительно 1,1-2 моль, на моль соединения формулы (П). В качестве связывающего кислоту агента используют вещества щелочного характера, например гидроокиси щелочных металлов, в частности гидроокись натрия или гидроокись калия, гидриды щелочного металла, например гидрид натрия, и органические основания, например пиридин или триэтиламин.

К реакционной смеси после завершения реакции добавляют воду и если конечный продукт высаживается в виде твердого осадка, он может быть отде лен фильтрованием, отделением на центрифуге и т.п. В случае, когда целевой продукт высаживается в виде маслянистого остатка, он может быть выделен с помощью экстрагирования растворителем, декантированием. В случае применения экстрагирования растворителем, l в качестве растворителей могут использоваться бензол или смесь бензола, этилацетата и хлороформа. От деленный сырой целевой продукт может быть очищен, если это требуется,с помощью рекристаллизации, дистиллизации, хроматографии.

Получение соединения формулы (1) иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. N-Иетил-N-(*, eL-диметилбензил) бензолсульфонамид „

27,5 г (0,1 моль) й- (*, с -диме" тилбензил) бензолсульфонамида добавляют к 5,8 г (0,12 моль) 503-ного гидрида натрия в 200 мл сухого N N-диметилформамида. Смесь перемешивают для проведения реакции при комнатной температуре в течение 30 мин. К полученной натриевой соли N-(с, *-диметилбензил)бензолсульфонамида добавляют 16,1 r (0,17 моль) метилбромида.

Смесь нагревают до 60О С и перемеши1вают в течение 1 ч. N,N-диметилформ893! 29 ,сульфатом магния, концентрируют и очищают хроматографией на силикагеле, Конечный продукт - соединение У 89 в табл.2.

Соединения Ю 90-102, представленные в табл. 2,могут быть получены описанным путем в примере 2. 3

Пример 3. N-Метил-N-(2-хлорбензоил)бензолсульфонамид.

1,71 г (0,1 моль) N-метилбензолсульфонамида добавляют к 0,58 r (0,012 моль) 504-ного гидрида натрия в 15 мл сухого N,N-диметилформамида. .Смесь перемешивают при комнатной тем15 пературе в течение 30 мин для проведения реакции. К натриевой соли до" бавляют 2,10 г (0,012 моль) 2"хлорбенэоилхлорида, и смесь перемешивают при комнатной температуре в те20 чение 1 ч. N,N-диметилформамид отгоняют при пониженном давлении, Добавляют холодную воду и маслообразный слой экстрагируют бензолом. Бензольный слой сушат над безводным сульфаИ том магния и концентрируют с получением практически чистого М-метил-й-(2-хлорбензоил)бензолсульфонамида с выходом 923, С целью дальнейшей очистки, это соединение подвергают

30 хроматографии или высоковакуумной дистилляции. В табл. 2 это соединение обозначено 16.

Соединения П 17-63 и 82-88,представленные в табл. 2, могут быть

З получены тем же путем, что и в примере 3. амид отгоняют при пониженном давлении и добавляют холодную воду. Полученное белое твердое вещество пере" кристаллизовывают из метанола с получением N-метил-N-(с .,ci -диметилбензил)бензолсульфонамида с выходом 874.

Это соединение обозначено как соединение Ю 64 в табл. 2, где приведены также его точка плавления и значения элементарного анализа.

N-(б.,cL -диметилбензил)бензолсульфонамид, использовавшийся в качестве исходного материала, может быть получен следующим путем. Двухслойную смесь, состоящую из 33,8 г (0,25 моль) с, cL диметилбензиламина и 120 мл

10 -ного водного раствора гидроокиси натрия перемешивают при температуре ниже 40 С и по каплям добавляют о

44, 1 бенэолсульфонилхлорида. Перемешивание смеси в течение еще 1,5 ч приводит к образованию белого осадка.

Твердый осадок собирают фильтрованием и перекристаллизовывают иэ метанола с получением N-(с -, a.-диметилбенэил)бензолсульфонамида, имеющего точку плавления 114-115 С, с выходом около 67ro.

Представленные в табл. 1 исходные соединения получены аналогично с тем исключением, что вместо, с -диметил бензиламина используют 6 -метилбенэиламин или соответственно замещенные д.,с .-диметилбензиламины, вместо бензолсульфонилхлорида - соответст. венно замещенные бензолсульфонилхлориды.

Представленные в табл. 2 соединения Ю 65-88 и 95-102 могут быть получены тем же путем, что в примере 1,, с использованием исходных соединений

A" 2-15.

Пример 2. N-Аллил-М-(с -метил-2-хлорбензил)бензолсульфониламид.

1,97 г (0,01 моль) М-аллилбензолсульфонамида добавляют к 0,58 г (0,012 моль) 503-ного гидрида натрия в 15 мл сухого N,N-диметилформамида.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин для проведения реакции. К образующейся натриевой соли добавляют 2,10 г (0,0i2 моль) д.-метил-2-хлорбезилхлорида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 u. N,N-диметилформамид отгоняют при пониженном давлении и 4добавляют холодную воду, маслообразный слой экстрагируют бензолом.

5ензольный слой сушат над безводным

Предлагаемые соединения формулы (!) характеризуются высокой герби<< цидной активност,ью и пригодны для использования в качестве активных ингредиентов гербицидных составов для подавления, роста различных сорняков при выращивании сельскохозяйственных культур. Примерами сорняков, рост которых может подавляться соединениями формулы (i), являются различные . виды ежовника, куриное просо (напри мер Echinochloa crusgalli Веаоч.

Echinochloa сrusgalii var.Oryzicola

0hwi u Echinochloa crusgalli Subsp.

genuine var. echinate Honola), болотника Еleocharis pelluciolà Prest осока вида Cyperus hakonensis saiet, 55 сыть Cyperus diFFornus Z), шерстестебел ьник (E r i ocau l on s i ebo l d t i anun

Sieb), повойничек (Elatine triandra), poma l a вида (Ro ta l a n i d i ca Kohene), камыш (Surpus j unaoidis Roxb.).

893129 увлажнению, например на рисовых плантациях, по сравнению с эффектом подавления роста сорняков, растущих на сухих высоких местах.

Таблица 1 см>

9 .1 1, so-мн — с 3

Соединение

Точка плавления, С или о коэффициент преломления

2=CH 3

4-СН

4-Сн О

4-C l

120-121

135-137

128-130

125-126

2-СН

4-С„Н

5-СН

112,0-112,5

103,5-104,0

2-Сl

105-107

72-89

10 сн

4-СН

4-С,,Н 5

4-С1

13

4 CHS

5-СНо

2-СН

2-СН

72,5-73

Таблица 2

Точка плавле Элементарный анализ, а ния, показа- (верхний ряд: вычислено тель прелом- нижний ряд: найдено) ления

Соедн ивине

Структурная формула

CH

3 .

S0233-Ce „

ХС3

54.48 3.90 4,52 10э35 13.45

54,34 3.77 4.50 10.53 33.37 п т 1.5878

16

Х С3

53.02 4.15 4.12 9.44 10.43

53.19 4.28 4.15 9.30 10.38

Обнаружено, что соединения формулы (I ) оказывают выраженный эффект подавления роста сорняков, растущих на полях, подвергающихся сильному н, 17 - л35л ф у-Щ 82-83,5 C

2СН

СН3

СН3

СНЬ

С" 3

СН

СНЬ

СН3

102-103

82-83,5

33 = 1,5656

74-75

104,5-105

893I29

Продолжение табл. 2

Точи» ллаал»1Элементарный анализ, 2 нил, пома»а- (верхний ряд: еычисдено тель прелом- ннжмнй ряд: найдено) CoeAN мение

Структурнал Еормула

XeC I

20.60

nÔ6 1.5912 ск в

3 )-ЪГ ОР-СО

X Sr

22.56

53-54©C

48"50»С

Х С1

18.95

8.57

48.14 3.50 3.74 п 0 1.5791

X CI

10.95

С2Н0

1 ЬО2Х-СО л и 1 5750

X C l

19 ° 05 п 3.5768

Х С3

10 50

1.5650

ХлС1

10.50

99 100оС и 1 5598

Х С1

10.56

CH2CRCH2 @

27 50 УСР

6515-66.0 С

10.47

CH,СН=Ca ©

28 ОЙ Ср Ci 78,5-79,0»С

ХС1

19.15

Xssf 9

5.95

39,0-40,0»С

X I

29.73

51i5-52.5 С ск с1,8 О2Х-СО й

CH CH$

20 /

ОСН, Cl.

21 $02X-Ср

Ен5 С,н, С1

23 I фО,М-СО 3 Ci

I д-с,н, с

-ЬР Х-СО

2 - СФ1

25 7 802М СО

1-С Н

Р- я02х-СО с1

СН2ФЕ-СВ, 29 /

СИ2фН-CH, 30 Э S02Х-СР

48.85 3.22 4.07 9 ° 32

48.96 3.41 4.05 9.44 20.57

47.47 3.41 3.95 9.05

47.40 3.35 3.98 9.19 622.51

62.26 5.23 4.84 ll 08

62.35 5.36 4.80 11.19

48."03 3.38 3.75 8.66 18.90

55.64 4.36 4.33 9.90

55.51 4.40 4.35 9.78 10.87

5I.62 4.06 3.76 8.63

51.53 4.38 3.74 8.53 I$.95

56 ° 88 4.77 4. 15 9.49

56.92 4.73 4.08 9.31 10.47

56.88 4.77 4.15 9 ° 49

56.75 4,70 4. 18 9ф53 I0.43

49.24 3.62 3.59 8.22

49.38 3.76 3.52 8.30

57.22 4.20 4,17 9 ° 55

56.98 4.31 4.13 9.32

51.90 3.54 3.78 8.66

51.83 3.46 3.91 8.70 19.03

60.17 4.42 4.39 10.04

59.98 4.37 4.43 9.90 5.90

44.97 3.30 3.28 7.50

45.31 3.17 3.35 7.63 29.65

893129

11родсмввение табл. 2 е

Совди ивине

Точка ллаеле ел, локазатвлы релоиление е ею

Структурнал фариула е

СН2СКСН Е1

31 604 0

49 0"49.54С

ХФС1

10.56 ь

10 ° 39

СК2СНСН2 ©

32 / 13 -Щ

111.0-»2.0вс

ХФС I

19.15

52.04 3.65 3.83

8.54

19.03 с н,си-ск," "

33 96. 0-98.0вС

/ SO2У-CO

34 СН2СНиСН2 3 54.5-55.0вс

3o wC

СЕ2СНиСН2 СН3

35 1, / 57.0-57 ° 5вс

Ее СН-СК СН

2 2

36 / во и- л / 86.0-87.0 с

СН2сйбй2

ЮЪ

37 7 МР CO OCH856.0-56.5.0

X&I

26.28

47.48 2.99 е

47.57- - 3;08

3.46 7.92

3.52 7.74 26.15

61.61

5 I7 4-23 9.68

5ъ23 4.15 9.75

6l ° 50

X&I

17.72

I.9775

50.90 3.85 3.42

8.06 17.65

Х-CI

10. 14

СН, СН2СН-СН2© ь

39 / 1 р21т лО /, n 1.5700 снъ С1

СИ2СН=СН2

40 / 1 ф2 -СО / „ 1,5735

Х-С1

10.14 сн сн=сн

i 2 2 ае О.,1-СО / Cg n 1.58 05

x-cI

18.45

18.53 е х- с1

18.45

СН2СИ

42СНЪ. &02К-СО

53 ° 13 3.93.

3.65

8.34

CL п11 1 ° 5649

Сн,сн-СН,С1

43С2Н / Я02И-СО . Ю1п 1.5796

СН2 Щ

38 ВОР-Сф

D еси, й

ФФФЕЬЕ а ее еивнтарнмй анализ, 2 верхний рлд: амчислено ееыеъеееч еееееееееееееееее

С И N ) 5 (Х е е ° Ф ФФФ

57.22 4.20 4.17 9-55

56е96 4.27 4.21 9.42

51.90 3 ° 54 3. 78 8.66

64.74 5.43 4.44 10.17

65.20 5.31 4.52 10.29

64.74 5.43 4.44 10.17

64.80 5;33 4.49 10.26

61.61 5.17 4.23 9.68

61.45 5 24 4 ° 35 9.52

-51.01 3.78 3.50 8.01

58.36 4.61 4.00 9.17

58.02 4.81 3.97 9.09 10.10

58.36 4.61 4Л0 9.17

58.24».75 3,95 9,10 10,07

53.13 3.93 3.65 8.34

53 01 3.85 3.58 8.55

53.20 3.85 3.50 8.46 18.50

Х-CI

54.28 4.30 3.52 8.05 17.80

54 34 4.41 3.45 8.12 17.72

893129. 14

"родолжемие табл. 2

Элементарный анализ, (верхний ряд: вычислено нижний ряд: найдено) Точка плавле ния, локаэа" тель прелом" ления

Соеди нение

Структурная формула

° В

J .

СН СКЩ

44 С1 Яогя-СО Яп 1.5953

47,48

СИ,С1ЬСН2

/ еро Й-СО . 81.0-82 0ас

2 !

51.90,ei Сн Сн-сн, и

46 РУ СО С1 69,5-70„0 С

В сн сысн С<

47 У, р023-60 4 0, 1.57!2

Х Сl

26.28

47.48

3.46 7.92

2.99

3.03

47.62 . !. 3 ° 30 7.85 26.36

3.96, 9.06

4.05 9 ° 22

X&1

10.02

54.3! 3.70

54.34 3.63

9.91 Ы2СН* СН2

48, Вг 302М-<О 57. 0-59.5еС

46 ° 52. Зе24 3 26

7.64

X C1

9.69 сы cz-cs с, г 2

49. СЫ О М СО 43.0"45 0 C

Ъ 2 !

55.81 4.41

Э ° 83

3. 75

8.77

55.68 4.)0

8.90 .

9.65

CH2ÑH Cß МЙЗ 6) !

50 02%- CO 81.0-82.0 С

ХС!

24.47

44.20 3.55

7.38

3.22

ХС!

10.08

1.5575

Я

10.13

Х-С!

l 0.08 п 1.5550

X Cl

10 ° 08

3 98 . 9.11

58. 03 5.16

50.0-52.0 С

57.94

ХС!

9.69

Cl и-CI5HO ()-sooi-co i пй 1.5580

9.48

6.14 3.56 8.14

Х С!

9.00 H1 С1 S02N-Ср

60.98

62.5-63.5 С

Х С1

8 ° 69 и С8Н37 Ci

so я-со

62.0-63.5оС

61.78 6.50

3.40 7.91 8.67 и л С4НВ Ci

Q - о,!!-co-(7 и

Ио-CqHg

ЭО2И-СО !!еа-1 !!с

С1

ЭО2К 60

Х С!

2.99 3.46 7.92 е6.28

47.45 3.05 3.58 .7 80. 26.35

Х С1

3.54 3.78 8.66 19.!$

° 51 75 3i&5 3 71 8 68 t9.30

46.34 3.1& 3 38 7 73

44.14. 3.29 3.28 7 53 24.61

58.03 5.16 3.98 9.11

58. 18 5.34 3.95 9.04

58. 03 5. 16 3 ° 98 9.11

58.18 5.25 3+98 9.15 10.01

5.07 3.84 9.2! 10.!2

59.09 5.51 3.83 8.76

58 94 5-39 3.85 8.90

61. 01 6.16 3.51 8.18 8.79 61.82 6.42 3.43 7.86

893129

Продолжение табл. 2 очка плавле Элементарный анализ, 2 ия, показа- (верхний ряд: вычислено ель прелом- нижний ряд: найдено) Соеди нение

Структурная формула ения

Х СI

8.40

n — C9HI3 Ci

sozм — со

62-бг 6.69 3.32 7.60

38.0-89.0вс

Х С!

8.13

n — Сш г! С1

SO N-СО

42. 0-43. 5а С

- CI2Hz5 СЬ

Х-С1

7. 84

Зоги — СО лв 1.5327

63.52

7.53 3.20 7.1I в

7.80 х-с!

9.31

n 1.5584

CHzcN с1

S0z -СО

Х С1

10.57!

61 и 1.5760

Дд

СНг СК2 CHz ОСНОВ

С.1

Бога- СО

62 и> 1..5650

٠— С1

SO и-СО

I М

1 5778 снэ снэ

64 / 1 у тт — СО.4 Ъ 93 ОоС г снэ

czH5 сН>

SOz M— жакэ

1ъ- СЭК1 СНЭ

S02N C э

0Hz-сн=,CHg СКэ

67, ф 1, 74.5 "75.о с

S0z> С

СНЗ

Х С1 l0.62

4;20 9.61

З.бг

57.57

57.63

67.29- 6.98 4.62 10.57

65.0-66.0 С

67.35 7.02 4.58 10.52

68.10 7.30 4.41 10.10

79.0-8о.о с

68.05 7.21 4.39 10.15

CHz C CH CH3

I S0z N С

I (3 п1 15750

l сн>

68 сКэ

CHz CH2 CH2N с1 сыэ о

802%- СО

62.53 6.64 3.35 7.66 8.37

63. 36 6. 94 3. г! 7. 35

63.45 6.89 3.30 7.38 8.15

63.76 7.58 3;1о 7.09

56.76 5.56 7.36 8.42

56.88 5 62 7.30 8.48 9.28

53.81 3.31 8.57 9.58

53. 73 3.22 8.40 9.53 10.70

55 50 4.93 ЗА! 8.72

55.37 4.82 3.84 8.58 9.81

3.75 4.18 9.78 10.55

66.40 6.62 4.84 11.08

66.25 6.58 4.75 11.00

68.54 6.71 4.44 10.17

68.38 6.65 4.49 10.05

68.98 6,11 4.47 10 23

68.85 6. 08 4 .49 1а .20!

893129

Продолжение табл. 2

»Ю «Ф

Соединение

Точка ллавле ния, локаэатель лреломления

Структурмая формула

Е:

69.29 47.048.Ф С

69 09

7.04 . 4.25:. 9 73

7.08 4.13 9 .02

69 ! 68.0в с. Л вЂ” С ОИРУ СН1

ЗОРОК С

СН3 л " 1.5530

Ф

4.25 9.73

4.21 9.78

СН3

1 у n 1.5676 с / р

QH3 л 1 ° 5770

I л, 1 ° 5672

СН, !

СИ2- С СН - СН3

$О2К С сн !

В С4НЯ Сп3

Son s С

I сн3

71 - C 12H gf CH3

72 I

s0zм с

1 сн3

73

$0zN С

СН3

74 CHg CMZ- СН CHZ СН3 ,/ ВО8М с l

СН3

75 СЫ8 — СН**СК

СН Х SozN

76 CMg-СН= СН2 GH)

СКЗО / " $Огм

СН1

77 CHZ СИ=Сир СН3

1 .- с1 $02Н С

СИ1:

7 8. CHZ СН=СН2 СН, / эор с /w

СН3

Элементарный аналиэ, Ф (верхний ряд: вычислено нижний ряд: найдено) С, Н и S т

68.84 7.&o ..Ф.23 9.67

68.75 7.64 4.18 9.75

70.23 8.14 3.90 . 8.92

Р 1.5450

70 ° 05 В.17 3.85 8.99

01, 73 ° 09 9. 32 3.16 7. 23

n > 1.5190

73.15 9.35 3.10 7.18

63.92 6.63 4.39 1о.о4

63.86 6.48 4.50 10.12

69,27 7.04 ,63.0-6&.О С

69.20 7.08

69.27 7.04 4.25 9.73

69.13 7.08 4.21 9.76

66,06 6.71 4.06 9.28

66. 15 6.67 4. 10 9.22

ХС1

6! .79 5.76 4.00 9.17 10 ° 13

61.71 5 79 4 06 9 12 10 09

ХС

61 79 5.76 4.оо 9.17

61.68 5.71 3.95 9 ° 23 10 10

893179

Продолжение табл. 2

Соеди нение

Точка плавле ния, показатель преломления

Структурная формула.73

9.78

7.34 4 ° 08

9.34

6 9.93

69.95

80 п 1.5653

7.32 4.10

9.30

81 л ь 1.5630

6.22 5.09 11,65

65.42

78.0"79.0 С

4.04 11.08

66.40 6.62

62.0-62.5оС

64 48 6.56

4.79 11. 16

Л-- СЗНу СН3 зо,м сн

67.29 6.98 4.62 10,57

50.0"52.0 С

67.21 6.92 4.70 10.65

17 67.74 6.35 4.65 10.64

n > 1.5590

67.80 6.30 4.72 10.49 —."С4 Н9 СН3

SOzZ — СН

И. 25 7.80 4 ° 04 9.28

47.0-48.5оС

69 39 7 95 4 01 9 3у

П вЂ” 2Н25 СН3

SOzw СН i >

1,5066

X Cl

10.56

65.0-67.5ас

ХС1

10.56

5.4О 4,17 9.55

60.79 г

60.68

1 5705

СН2-СН-СН2 СН3

l l

S0z СН i1,„ъ QHg- СН-сН2 <Н3

СН, S0zN с

СН3 (Смесь О-, М, Ь-изомерод)

СН3 СН2- СН=в СН2 СН3

ЗО2В C

СН3 . . CH3

СН2 СН СН2 СН3

С2 i SOZM 1 гН3

82 СИ 3 СН3

8O2Ì СЯ

С2Н5 СН3

83 ЗО 1 1С1Н - С6Нц-- СН3

87 / . 1 о 02 1 —. СК СН2 СН СН2СН3

I 1 гоггг сгг

С1

СИ2 — СН=* СН2 СН3 С1

Оггг сн

Элементарный анализ, 3 (верхний ряд: вычислено нижний ряд: найдено) 69.26 7.04 4.25 9

61,0-63.0оС

69.,1 7 7,.10 4. 20

69 ° 93 7.34 4,08 9.34

69.92 7.40 4.13 9,29

65 34 6.19 5 ° 15 11,71

68 10 7.30 4.41 10.10

1.5597

60.25 7.25 4.3у 1о 26

72.68 9 15 3.26 7.46

72.52 9 ° 10 3 20 у.r2

60.79 5.40 4.17 9.55

6Þ.65 5.35 4.23 9.61 10.63

5.47 4,09 9.63 10.65

ХС1

60.79 5.40 4.17 9 ° 55 10,56

60.65 5.29 4.о9 9.39 10.70

893129

Продолжение табл. 2

Соединение (Структурная фориула

4.63 3-78 8.66

° Ъ

4.69 ° 3.75 8.71 Х СI

) 9..15

1.5821

55.14

19 03

55.05

4.44 10.,17

6.71

6.76

6&.54 пг 1.5598.4.39 10.28

4.23 9.68 б

4.31 9.79

68.45

65.23 6.39

45.12 6.35 и 1.5670 ..D

69 27 7.04 4.25 9.73

Cg2- СН-СН2 СИ)

95 I I n 1.5666

СК3 / ЗО2М ск

69. 25 7» 01 4.28, 9.69

СН3 СКг- СН=СМг СИЗ

1 I

ЬО2.М СН

69,27 7.04 4.25 9.73 п11 1,5671

69.30 7.02

4.15 9 ° 75

68.54 6.71 4.44 10.17

68.39 6 ° 65 4 ° 50 10.30

1.5647

69.26 7,04 4.25 9.73 и 1,5630

69.35 7.11. 4.20 9 ° 65

65.23 6 ° 39 4.23 9.68 и 1.5700

65. 15 6. 46 4. 19 9. 76

ХС1

10.56

60.79 5.40 4.17 9.55

Р 1..5748

100

СВ,СаСН СН3 аор сн / 3

68.20, 5.72 4.68 10.71 и I ° 589I

68.12 5.75 5.61 10.82

68.54 6.71 4,44 10.17 п 1.5621

68.39 6.75 4.40 10.29 сез

СНг- С СИг СЯг

Ьогю CS

102

СН2- СЫСИ2 СЫ)

ЕОгМ СЫ / С1 СИЗ 0+ 0Ы2 СЫЗ

Р/i ЗОгМ.,ÎH / i СЫЭ

СМ2-1Ж СЫ8Щ

:-С у ) -- — - . . щ

СИ2-СИ= СИ2 СЫ3

1 1

СН3 ЗО2К СИ

<>2, СН СМ g СМ3

/-

CgH5 3 $023 СЯ-

Сн.г-сн-сн сн3

I I

eH3O SO2Я . CH

СНг СН- СЫг Нг

I I

ci / so м

СН

60.65 5.32 4.25 9.6) 10.65

893129 24 где М означает водород à R R u R в э имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы Д) Е1 Во!

БОГ lq

Ь

Х=»

to где R > означает С „- С -алкил, цианометил, диметиламинопропил, метоксипропил, Съ-С -алкенил или пропаргил

R и R независимо друг от друга оз- начают водород, метил, этил, хлор

NflH MeToKcHJl В Ь, Rg, Rg КЬ, Rg независимо друг от друга, означают водород, галоген, метил или метоксил, Y означает -СО- или -СН- при условии, I сц что если Y означает -СО-, à R o означает незамещенный С -С, -алкил, то

R y R4, R 5, R g и R одновременно .все не являются атомами водорода, о т.л и W а ю шийся тем, что соединение общей формулы II 3 4

1. Патент CmA 1т 3245913, кл. 294-78, опубли к 1966. гл

Составитель Н, Гозалова

Техред Ж. Кастелевич Корректор О. Билак

Редактор С. Патрушева

Заказ 11292/88 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Ужгород, ул. Проектная, 4

Филиал ППП "Патент",г

23

Формула изобретения

Способ получения производных бензолсульфонамида общей формулы !

l5 где Х означает хлор à R R R R R

3 + 5 Ь 7 и Y имеют вышеуказанные значения, в присут ст ви и с вя зы вающе го ки слоту агента при температуре от О С до

20 температуры кипения реакционной массы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2. Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. ч. 1, М,, "Мир", 19 3, с. 508-510,