Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2- фенилвинилфосфоновой кислоты

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ti>883048 (6() Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 27.02;80(21) 2888727/23-04 с присоелииением заявки М (23) Приоритет.— (5l)N. Кл.

С 07 F 9/42

9 оуаарстакииый комитет

СССР (Щ УДК 547. З41.. 07 (088. 8). ао долам иэобретеиий

H открытий

Очубликоваио 23. 11. 8! . Бюллетень Эй 43

Дата опубликования описания 25. 1I 8! (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев и }0. H. Иитрасов

Чувашский государственный университет им (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

2-ХЛОР-2-ФЕНИЛВИНИЛФОСФОНОВОЙ

КИС ЛОТ6(Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида

2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты формулы

СвН СС1=СН Р, )

С(. который может быть использован в ка1О честве полупродукта фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангидридов алкенилфосфоновых кислот

15 взаимодействием олефинов с пятихлористым фосфором с последующим разложением полученного продукта сернистым газом (IJ .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения . дихлорангидрида 2-хлор.-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что фенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаждении до

0-5 С с последующим разложением про-. дукта взаимодействия сернистым газом при комнатной температуре (2 .

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования газообразного ядовитого сернистого газа, а также длительность разложения (несколько часов) сернистым газом продукта взаимодействия фенилацетилена с пятихлористым фосфором.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что фенилацетилен подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5 С

883048

Формула изобретения с последующим разложением продукта взаимодействия, разложение ведут альдегидом или кетоном при 10-20 С, Пример. Дихлорангидрид 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты. а) К суспензии 4) г (0,197 r-моль) .пятихлористого фосфора в 100 мл абсолютного бензола прибавляют при 0-5 С

10 г (0,098 г-моль) фенилацетилена, Выдерживают реакционную смесь 12 ч 10 при 25 С и обрабатывают ее 13,5 r (0,232 r-моль ацетона при 10-20 С.

Растворение кристаллов заканчивается за 10-15 мин. Перегонкой в вакууме получают 21 г (84 ) дихлораигидрида

2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты., т.кип. 142-143 С (1 мм рт.ст,);

4 1,4567, ll 1,6152 1,по литературным данным . т.кип, 142,5-143,5 С (1 мм рт.ст, ); с1 1,4675; п 1,61751 в

Найдено, %: CE 41,53; P 12,02.

С Н СЕ,ОР.

Вычислено, : CE 41,62; P 12,13.

ЯМР P: 6 21 м.д. ИК-спектр (, см ): 3030 (=СН); 1586 (СС); 1566, 25

1493, 1 447 (С=Саром); 1273 (Р=О). б) Кристаллический адцукт, полученный в условиях примера Я из 6,8 г (0,066 r-моль) фенилацетилена и 28 r (0,134 г-моль) пятихлористого фосфора в 30 мл абсолютного бенэола, обрабатывают при 10-20 С 8,6 г (0,195 г-моль) уксусного альдегида. Перегонкой получают 13,8 г (81 ) дихлорангидрида

2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты, т.кип. 135 С (0 5 мм рт.ст.);

1 4421, п1о 1 6.148

Найдено, : CE 41,51; P 12,11.

Свн СEЪОР

Вычислено, : CE 41,62; P 12,13.

ИК-спектр (), см : 3040 (=СН);

1591 (С=С); 1567, 1492, 1449 (С=Саром); 1274 (Р=О).

Предлагаемый способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты позволяет значительно упростить процесс за счет исключения газообразного ядовитого сернистого газа заменой его альдегидом или кетоном, являющимися жидкостями, а также за счет сокращения времени разложения до 10-20 мин.

Способ получения дихлорангидрида

2-хлор-2-фенилвинилфосфоновой кислоты взаимодействием фенилацетилена с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при охлаждении до 0-5 С с последующим разложением продукта взаимодействия, о т л и ч а.ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, разложение ведут альдегидом или кетоном при 10-20 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с. 375.

2. Анисимов К.Н. Хлорангидриды арилвинилфосфдновых кислот. -Известия

АН СССР, Отделение химических наук, 1954, У 5, с 803-805 (прототип) .

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Кугрышева Техпед E. Гаврилешко Корректор А. Ференц

Заказ 10113!31 Тираж 400 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, И-35, Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4