Способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3- бутадиенфосфоновых кислот

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>717061 (61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 240778 (21) 2бб7981/23-04 с присоединением заявки №

С 07 F 9/42

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 2502.80. Бюллетень ¹ 7 (53) УДК54 7. 2 б 118. 07 (088,8) Дата опубликования описания 250280 (72) Авторы изобретения

A.H. Пудовик, Н.Г. Хусаинова и E.A. Бердников

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В,И. Ульянова-Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ

2-АРИЛТИО-З-МЕТИЛ-1,3-БУТАДИЕНФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ l0

Изобретение относится к области химии элементоорганических соединений, конкретно к способу получения новых фосфорорганических соединений-„5

-хлорангидридов 2-арилтио-3-метил-

-1,3-бутадиенфосфоновых кислот общей формулы I: сН ! сЕ,Р(О)СН=С- С= СН, (т

I $С Н )( где х - Н, С1, данные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов, 15 например исходных диенбв в реакциях .диенового синтеза, и в качестве добавок при получении негорючих термостойких пластмасс. . хлорангидриды 2-арилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот, их свойства и способ получения в литературе не описаны, Известен способ получения хлорангидридов 2-хлор-3-алкил-1,3-алкадиен-25 фосфоновых кислот, заключающийся в дегидрохлорировании циклических тетрахлор-1,2-оксафосфол-З-енов, полученных хлорированием фосфорсодержащих алленовых дихлорангидридов (11 30

Целью изобретения является разработка способа получения новых дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот общей формулы I.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения сое, динения общей формулы I путем взаимодействия дихлорангидридаmt,g -диметилалленилфосфоновой кислоты с фенил- или п-хлорфенилсульфенхлоридом. в мольном соотношении от 1 :1 до

1,2:1 в среде органического растворителя при температуре от 0 до 15 С.

Для получения данным способом дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот необходимое количество арилсульфенхлорида добавляют к раствору дихлорангидрида

g p -диметилалленилфосфоновой кислоты в четыреххлористом углероде при температуре 0-15 С. Смесь выдерживают ночь при комнатной температуре, затем растворитель удаляют, а остаток перегоняют в вакууме. Целевые продукты очищают путем вакуумной перегонки.

Строение соединений 1 подтверждено данныМи элементного анализа, HK- и ЯМР-спектрами.

3 717061

I !

Пример 1. Дихлорангидрид

2-фенилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты, К раствору 0,014 мбля дихлоран-: гидрида -диметилалленилфосфоновой кислоты в 5 мл четйрехИГс рйсто- го углерода прибавляют при температура 5-15 С по каплям 0,014 моля феиилсульфенхлорида. Реакционную смесь Выдерживают ночь при комнатной температуре, затем растворитель удаляют," а остаток перегоняют в вакууме, после чего, продукт закрис таллиэовывался.

Получают 1,4 г (56%) дихлорангидрида 2-фенилтио-З-метил-1,3-бутадиеиФос оно ой кислоты с т. Окип. 117119 /10 мм, т. пл. 47-48 С.

Найдено,Ъ: С 44,49; Н 3,92;

P 10,64; СиН ОР8С11 .

Вычислено,%: С 44,51; Н 3,64, Р. 10,97. 20

Пример 2, Дихлорангидрид

2-п-хлорфенилтио-З-метил-1,3-бута-. диенфосфоновой кислоты.

К раствору 0,02 моля дихлорангидрида g,р -диметилалленилфос- 25 фоновой кислоты в четыреххлори том углероде прибавляют по каплям

О 02 моля п-хлорфенилсульфенхлорида при температуре 0©С, Смесь выдерживают ночь при комнатной темпера- ЗО туре. После перегонки получают 3,1 г (49,2%) дихлорангидрида 2-п-хлорфенилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновой кислоты в виде сильйбгигроскойи и йх кристаллов с т. кип. 170-173 /10 мм.

Найдено,Ъ: С 38,59; Н 3,02;

Р 9,66;

С„Н„;ОР5 С11.

Вычислено,%: С 38,23, Н 3,16;

Р 9,79.

Данный способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-З-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот обеспечивает воэможность синтеза дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3»бутадиенфосфоновых кислот с выходом 50-60В, расширяет ассортимент фосфорорганических соединений и позволяет получать их в одну стадию.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидридов 2-арилтио-3-метил-1,3-бутадиенфосфоновых кислот общей формулы 1

Сн ! се Рр)сн=с-с = сн„.(z)

2, $Сьн4.Х где ХН, C l, э а к л ю ч а ю шийся в том,что дихлорангидридp, -диметилалленилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с фенил- или и-хлорфенилсульфенхлоридом при сольном соотношении от 1:1 до 1,2:1 и температуре 0-15ОC в среде органического растворителя, Источники информации, принятые во внймайие при экспертизе

1. ангелов л.М, Получение дихлорангидридов 2-хлор-3-алкил-1,3-алкадиенфосфоновых кислот, Канд, дисс. ЛТИ, Л., 1975.

Заказ 9752/29 Тираж 495 Подписное

ЦНЙИПИ ocy>4рственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7(-35, Раушская наб.1, д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель М, Сергеева

Редактор В. Минасбекова Техред М.Келемеш КорРектор М. Шароши