Способ получения полисилоксанполиоксиалкиленблоксополимеров

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

4 (ii)651707

Союз Советских

Социалистических

Рес убл (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио04.02.76 (2l) 2319156/23 05 (23) Приоритет — (32) 06.02.75 (31) 5 160/75 (331 Великобритания

Опубликовано05.03.79.Бюллетень № 9 (51) М. Кл.

С 08 Ci 77/14

Гасударственный еаметет

СССР па делам езабретемн и открьпий (53) УДК 67 8.84 (088. 8 ) Дата опубликования описания 09.03.79

Иностранец

Герд Росми (ФРГ) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма Т, Гопьдшмидт АГ (ИРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНПОЛИОКСИ-, А ЛКИЛЕНБЛОКСОПОЛИМ ЕРОВ Н3

$1о @ (1н,) щ

Н

См3

I (з)з $ О 110

20 I

Сн где е1 = 18-84; ен 1,57-6.

Изобретение относится к способу получения пописипоксанпопиоксиалкиленбпок сопопимеров, которые могут быть использованы в качестве текстипьно-вспомогательных средств, в косметике, в качестве пеногаситепей н деэмупьгаторов дпя эмульсий маспо в воде.

Известен способ получения пописипо ксанпопиоксиапкипенбпо ксопоп имера взаимодействием органопописипоксана, со- !О держащего группы 5i Н, с винипсипаном общей формулы Р

C2ig=CH — Я

1S где R — метил, бутип;

p - 1; 2;

Х - хлор, алкоксиостаток с 1-4 атомами углерода, в присутствии катализатора гидросилипирования с последующей обработкой полученного продукта полиоксиэтипеяок-сипропипенмоноолом молекулярного веса

1800-3000 или его смесью с пропиловым спиртом, Исходные органополисипоксаны содержат концевые группы Si Н fl).

Полученные бпоксапопимеры характеризуются недостаточной пеногасящей активностью.

Белью изобретения явпяется повышение пеностабипизирующей активности поп исипоксанпоп иокс иалкипенбпоксопоп имера.

Цепь достигается тем, что в качестве органополисипоксана; содержащего группы SiH, используют соединение общей формулы

65 1707

Свойства полисицоксанполиоксиалкнпенблоксо» полимеров

Условия гидросипилирования

Блок сополимер

ТемКатализатор

Число ммоль

Р1 /SiH

Пенообразование по составу I +

Вязкость при

20 С, спз

Стойкость при хранении против теплового старения ) пера турае оС блок со пол име усадка, динами см ческий напор, мм одного раствора М высота, см

А Пиридин)

° (этийен 3

° PICC 0046 90 870 135 305 10

8 Имеется

Б Прд .

-t exanea$-PkCC, 0,046 120 840 141 30,5 0,5 30 То же

Eg

6 НкО 0,046 120 900 183 29,5 1,5 6

Ю одный раствор состоит из 2 вес.ч. оксополимера, 1 вес.ч. диэтилтриамиив и 33 вес.ч. воды. Прн пенообразовании полнуретана такой раствор часто следует. нодгщать,через насосы. Применяют следующий состав Х, вес.ч,: 100 полиола с ОН-числом 47,5 и отношением окиси этилена к окиси пропилена 5:95, полученный присоединением окиси алкилена к глицерину; 4,05 воды; 3,00 трихлорфторметана; 0,60 сицоксанполиэфирблоксополимера; 0,27 октоата олова; О, 15 диметилэтаноламина;

0,05 М-этипморфолина; 52,50 толуилендиизоцианата, Пвремешивание изоцианата со смесью других компонентов осушествляют при помощи .смесительного диска при 2500 об/мин. Способную к вспениванию смесьотливают в квадратную форму с основанием примерно 20к27 см. образуются пеноппасты с мелкими ячейками, которые оставляют в сушильном шкафу в течение .5 мин при

140©С с целью отверждения до получения пенопластов без отлипа. Значения динамического напора определяют по методу, описанному в журнале "GO(d-schmidt П огю ЕИ", 3/70, ¹ 12, с. 19/20, При этом удовлетворйтельными вчитают те пены, динамичес« кий напор которых составляет 50 мин. Желательно получить комбинацию по возможности с низкой усадкой и неболййиМи значениями динамического напора, " + > Продукты хранят в течение недели при 80 С, После этого их сном применяют в качестве стабилизатора s составе I. Их считают стойкими против теплового старения, если усадка пены не больше 0,5 см, хуже по сравнению с исходным значением. . Пример 1. В качестве исходного использузот органополисилоксан обшей формулы (1 ), где И 18; 1и 3, который уравновешивают обработкой серной кислотой в количестве 23 r на

1 моль сипоксана при 10 С в течение

12 ч с последуюшим удалением кислоты многократной промывкой. Полученный полисиноксан взаимодействует с диметилвинюашорсиланом в присутствии катализатора. Условия проведения процесса приведены в таблице.

При этом применяют 1,15 моль диметв вювтхлорсилана на группу 5 Н. Избыток силана отгоняют при 70 С. Больше 98% групн SiH принимает участие в реакции. Продукт реакции подвергают взаимодействию с полиэфиром, полученным присоединением окисей пропилена и этилена к и-бутанолу, причем эти окиси

I присоединяются постепенно в виде маленьких блоков — 2,5-3,0 моль до достижения молекулярного веса 1820. Блок, находяшийся у конца, состоит из единиц

5 окиси пропилена. 58% полиоксналкиленового блока состоят из оксипропнленовых единиц.

Полиэфирмоноол вначале азеотропно ,сушат.

Применяют. 10%-ный избыток полиэфирмоноола н 3 л толуола на 1 кг продукта реакции. При этом через реакционную смесь пропускают при 50 С н прн перемешивании необходимое для связывания выделяюшегося хлористого водорода количество аммиака. После отгонки растворителя,.добавки 0,3 вес.% этаноламина и фильтрования получают продук- . ты согласно изобретению, обозначенные в таблице буквами А, Б и В.

65 1 707

Формула иэо бретения

Способ получения полисилоксанполиок- сиалкиленблоксополимеров вэаимодейст40 вием органополисилоксана, содержашего группы /AH, с винилсиланом общей формулы

Из таблицы видно, что свойства полученных блоксополнмеров практически не зависят от условий получения; они отличаются хорошей воспроизводимостью реоло гнческнх свойств, высоким пеностабилизи- 5 руюшим эффектом и стойки при хранении.

По аналогичному рецепту и при одинаковых условиях вспенивания проводят опыты с соединениями, полученными в известном способе. Наблюдается спад пены до 16

4 см при максимальной высоте 28 см.

Пример 2. Исходный органополнсилоксан получают частичным гидролиэом диметилдихлорсилана и метилдихлорсилана (в = 40, ти= 3). Этот продукт И уравновешивают обработкой метансульфокислотой в количестве 1,46 моль на

1 моль хлорсилоксана при 50 С в течео ние 14 ч с последующим выделением избытка метансульфокислоты. Полисилоксан содержит 0,6*.10 г-эквивалент кислоты/г, Затем нагревают до, 105 С и при» капывают смесь 1,15 моль диметилвинилхлорсилана и 0,045 ммочь комплекса (пиридин) ° (этилена - Р СК g группу на группу 1Н, Избыток силана отгоняют при 70 С и давлении 20 мм рт.ст. Полученный продукт имеет кислотное число

1,402 10 г-эквивалент/г. Это соответствует теоретическому значению при содержании SiH в исходном продукте

0,958 г- эквивалент/г.

Образовавшийся продукт обрабатывают полиоксиэтиленоксипропиленмоноолом, полученным по примеру 1, но с молеку лярным весом 3000. Обработку ведут аналогично примеру 1, но в качестве растворителя применяют 4 л толуола на

1 кг продукта реакции. Вязкость полученного блоксополимера 2937 спз при

20 С. Вязкость водного раствора при о

20 С 211 спз. Продукт представчяет собой очень хороший пеностабилизатор для мягких пен из полиуретана. Если

45 этот продукт применять в указанном в таблице составе в качестве пеностабили» затора, то уже при 0,1 вес.ч. его в составе вместо укаэанных там 0,6 вес.ч. образуется стабильная пена. В концентрации 0,01-0,1 вес.ч. такой продукт пригоден и в качестве регулятора ячеек для так называемых холодных пен.

Пример 3. Исходный уравнове-; шенный по примеру 1 органополисилоксан обшей формулы (I )), где Л= 84, п а 6, подвергают взаимодействию с винилметилиэопропоксихлорсиланом при полной реакции групп 5jH. Образовавшийся продукт обрабатывают смесью 50 молЯ изопропилового спирта и 50 молЯ полиоксиэтиленоксипропиленмоноола по примеру

2. Получают блоксополимер, вязкость которого при 20 С составляет 17780 спэ.

Вязкость водного раствора 356 спэ. Продукт является очень хорошим пеностабилизатором дйя мягких и жестких пен из. полиуретана, полученных по одноступенчатому способу на основе полиэфиров.

Пример 4. Исходный органополисипоксан обшей формулы (1 ), где

= 28,7, Ю= 1,57, содержаш-ий остаточный хлор, уравновешивают нагреванием с 0,01 вес.% хлорного железа в несильном потоке хлористого водорода и подвергают взаимодействию при 90 С с винилметилбутипхлорсиланом аналогично примеру 1. Полученный продукт обрабатывают полиоксиэтиленоксипропиленмоноолом но примеру 2.

Получают блоксополимер, вязкость которого составляет при 20 С 4110спэ. о

Вязкость водного раствора при 20 С

238 спз. Продукт является очень хорошим пеностабилиэатором. 0,25 вес.ч. его в составе по таблице достаточно для стабилизации пены таким образом, чтобы усадка была не больше 1 см, Таким образом, по способу согласно изобретению получают полисилоксанполиоксиалкиленблоксополимеры с повышенной пеностабилизируюшей активностью. где R - метил, бутил; р - 1; 2, Х вЂ” хлор, алкоксиостаток с I атомами углерода, в присутствии катализатора гидросилилирования с последующей обработкой полученного продукта полио ксиэтиленоксипропиленмоноолом молеку лярного веса 1800-3000 или его смесью с пропиловым спиртом, о т л и ч а юш и и с я тем, что, с целью повышении пеностабилиэируюшей активности, в ка651707

7 честве opt анополисилоксана соединение рбшей формулы (W,), (so

Составитель B. Комарова

Редактор 3. Бородкина Техред 3, фан а Корректор Е. Папп

Заказ 839/57 Тираж 584 Подписное

ilHHHHH Га. ударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж«35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная; 4

«1 3

@О

К используют где и а- 18-84; =- 1,57-6.

Источники ннформаини, принятые ио р(н),<р m "а"

1. Патент ФРГ ¹ 1570656, кл. 39 3и 31/00, 1972.