Способ получения орто-оксифенил-1-окси-2,2,2- трихлорэтифосфонатов

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз СОВетских

Социалистических

Реслублик (")6 2ОЭ 68 (Я} Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено11.10.74 (21)2066414/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.07.76, Бюллетень %25 (45) Дата опубликования описания 21.10.76 (51) М. Кл2

С 07 F 9/40

Госудврственный комитет

Совета Министров СССР па релвм иоооретеинй и открытий (53) УДК

547,341.26 1 18.07 (088.8) Л. Q. Протасова, Н. К. Близнюк, Т. A. Климова и А. М. Емельянович (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский инстит тологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ОКСИФЕНИЛ-АЛКИЛ-1-ОКСИ-2, 2, 2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ

ОН

Р-1ИС 12

Щ Н

О ОН

Изобретение относится к фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых, не описанных в литературе о-оксифенил-алкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов обшей формулы 5 где R — - алкил, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен „l) способ получения алкиловых эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоно- д вой кислоты при взаимодействии диалкилфосфитов с хлоралем.

Известен (21 также способ получения фениловых эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновых кислот из дифенилфосфитов и 20 хлоральгидрата.

Предлагаемый способ получения е-оксифенил-алк ил-1-окси-2, 2, 2-тр ихлор этилф осфонатов заключается в том, что о-оксифенилалкилфосфит обрабатывают хлоралем 25

Q при 20-80 С, предпочтительно в среде инертного органического растворителя.

Ыелевые соединения получают с высоким выходом и выделяют обычными приемами, Они представляют собой вязкие жидкости, кристаллизуюшиеся при стоянии. Структура полученных веществ подтверждена данными материального баланса, элементарного и спектрального анализов.

Пример 1. Получение о-оксифенил-бутил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфоната.

К расплаву 0,02 г-моль о-оксифенил-бутилфосфита при 50-60оС и перемешивании прибавляют 0,02 r-моль хлораля, нагревают 1 час нри 70 С и получают густую бесцветную жидкость, выход 100%;

n " 1,5330.

Найдено,%: С 37,79; Н 4,35; CR 23,42;

Р 7,86.

С12Н1 С О5Р, Вычислено,%; С 38, 17; Н 4,28; С(28, 16;

Р 8,20.

П р и м е " 2. Получение о-оксифенил-этил-1-окси-2, 2, 2-трихлор этилф осфоната.

520368

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Шарганова Техред N. Ликович Корректор М, Руснак

Заказ 4903/188 Тираж 576 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

К раствору 0,05 г-моль пирокатехинфосфита в 15 мл хлороформа при переме о шивании и 2 -40 С прибавляют 0,05 r-моль раствора этилового спирта в 5 мл хлоро форма и кипятят l час. К полученному раст-. 5 вору о-оксифенил-этилфосфита в хлороформе прибавляют 0,05 r-моль хлораля, кипятят 2 час, удаляют растворитель в вакууме и получают густую бесцветную жидкость, выход 99%; п 1,5310, 7

Найдено,%: С 34,42; Н 3,38; СЯ 30,64;

P 8,49.

С1(-)Н1 2С 305Р.

Вычислено,%: С 34,36; Н3,46; С130,42; )5

P 8,86.

Пример 3. Получение с-оксифенил-2-этилгексил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

К раствору 0,08 r-моль пирокатехинхлор- у фосфита в 20 мл толуола при перемешивании и (-30) — (-20) оС прибавляют раствор 0,08 г-моль трет-бутанола в 10 мл толуола, в течение 2-3 час нагревают go

20-25 С, к полученному раствору пирока- Я о техинфосфита в толуоле при перемешивании и 30-40оС прибавляют 0,08 г-моль 2-этилгексилового спирта (реакция экзот.ермична) и нагревают 30 мин при 70оС. К полученному раствору о-оксифенил-2-этилгексилфосфита в толуоле прибавляют 0,08 г-моль хлораля, нагревают 4 час при перемешивании и 70 С, вакуумируют при 7080 С/10-15 мм и получают бесцветную о густую жидкость, выход 100% р 1,5160.

iU

Найдено,%: С 44,11; Н 5,46; С L 25,17;

Р 6,86.

С1 6Н1 2CE305P.

Вычислено,%: С 44,30; Н 5,58; СЕ,24,52;

P 7,14.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения о-оксифенил-алкил-l-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что о-оксифенилалкилфосфит подвергают взаимодействию с хлоралем при 20-80 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора, М., "Химия", 1972, стр. 396.

2. 3.Am.Ckem. Soc., 81,3023 (1959).