Способ получения ангидридов алкил /арил/ монотиофосфановых кислот

ОП!

Л

497306:

Союз Соаетскии

Социалистическими

Республин изоьеитеыия

Й АВ70УСКО У 6МИДБ76ДЬСУВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.11.73 (21) 1972042/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 30.12.75. Бюллетень № 48

Дата опубликования описания 30.12.76 (51) М.Кл. С 071 9/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР ео делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Н. Гришина и H. А. Андреев (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ АЛКИЛ (АРИЛ) МОНОТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

/ х,,Р Р я |

0 0

// х

S Р

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений с P — С связью, а именно к усовершенствованному способу получения алкил (арил) монотиофосфоновых кислот общей формулы где R — алкил, циклоалкил или арил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза ценных биологически активных препаратов, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимеров и пластификаторов к полимерным материалам.

Известен способ получения ангидридов алкилмонотиофосфоновых кислот путем неполного гидролиза тиоангидридов алкилтритиофосф оновых,кислот.

Известен способ получения ангидрида фенилмонотиофосфоновой кислоты взаимодействием фенилдихлорфосфина с хлористым тионилом.

Известен также способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот

2 взаимодействием дихлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с сероводородом при нагревании в присутствии стехиометрических количеств органического основания, та5 кого как пиридин или триэтиламин.

Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта (до 44%), необходимостью его отделения от хлоргидрата органического основания и применением

10 больших количеств органического основания и растворителя.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают органическое основание брать в количествс

15 02 — 0 5 мол. %.

Желательно в качестве органического основания использовать пиридин и вести процесс при 100 — 250 С. Такое проведение процесса позволяет повысить выход целевого продукта

20 до 80 — 98%, упростить процесс и сократить время реакции до 5 — 7 час.

Предлагаемый способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот заключается в том, что дихлорангидрид соотеа ветствующей фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с сероводородом при нагревании до 100 †2 С в присутствии каталитических количеств органического основания, например пиридина в количестве зо 00,2 — 0,5 мол %.

497306

Редактор Т. Никольская

Текред Е. Митрофанова

Корректор Л. Орлова

Заказ 3593 Изд. № 1064 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного Комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

М0Т, Загорский филиал

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Ангидрид бутилмонотиофосфоновой кислоты.

Через 25 г дихлорангидрида бутилфосфоновой кислоты и 0,15 г сухого пиридина при

150 — 165 С пропускают сухой сероводород в течение 5 — 7 час до прекращения выделения хлористого водорода.

Реакционную массу перегоняют и получают

19,0 r (98%) вязкой жидкости; т. кип.

150 — 152 С/0,08 мм рт. ст.

2ю 1 1954, „20 1,5438.

AIR найдено 107,85; вычислено 108,06.

Мол. вес. найдено 406,9; вычислено 408,5.

Найдено, %. С 35,61; Н 6,68; P 22,52; S 23,60

С12Н27Р303$3.

Вычислено, %: С 35,28; Н 6,66; P 22,75;

S 23,55.

Пример 2. Ангидрид фенилмонотиофосфоновой, кислоты.

Через 18,0 г дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и 0,1 r сухого пиридина при

165 †1 С пропускают сухой сероводород в течение 5 час. до прекращения выделения хлористого водорода.

После перекристаллизации из сухого 1 хлорбензола получают 11,6 г (80 в) оелого кристаллического вещества; т. пл. 142 — 143 С.

В ИК-спектрах ангидрида обнаруживают характерные полосы поглощения Р = S в виде дублета (640; 650 см ), P — Π— P (925 — 940 см ), бензольное кольцо (1580 см ) .

Найдено, "О: С 46,09; Н 3,30; Р 20,06;

$20,59.

С вН зРзОз$з.

Вычислено, % .. С 46,15; Н 3,23; P 19,84;

S 20,53.

Предмет изобретения

1. Способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофасфоновых кислот взаимодействием дихлорангидрида соответствующей фосфоновой кислоты с сероводородом

20 при нагревании в присутствии органического основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, органическое основание берут в количестве 0,2 — 0,5 мол. %.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического основания используют пиридин и процесс ведут при 100 — 250 С,